17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-9β-oestra-1,3,5(10)-trien-11α-ol | 4258-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-9β-oestra-1,3,5(10)-trien-11α-ol
• 英文别名: 17,17-Ethylenedioxy-3-methoxy-9β-estra-1,3,5(10)-trien-11α-ol
• CAS: 4258-73-5
• 化学式: C₂₁H₂₈O₄
• 分子量: 344.451
• InChiKey: NDYHZQMFKQAULL-KNJMJIDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-9β-oestra-1,3,5(10)-trien-11α-ol 在 咪唑 、 palladium diacetate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3-Methoxy-9β-estra-1,3,5(10),15-tetraen-17-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure–activity studies of 8α- and 9β-analogues of 14,17-ethanoestradiol

  摘要：

  标题化合物的合成路线被描述，起始于易得的19-去甾激素前体。3-甲氧基-8α-雌甾-1,3,5(10),14,16-五烯-17-醋酸酯3与苯基乙烯磺酰在150°C下反应，得到了高产率但选择性较差的产物，形成了一种14α,17-环加成物的混合物，这些产物经过收敛的官能团修饰，最终得到14α,17α-乙烯基-8α-雌二醇13。进行了类似的环加成化学反应的可行性研究，使用类似的9β-前体，但首选的合成路线涉及对C-9进行构象反转，通过对9,11-脱氢中间体的中等立体选择性氢化，最终得到14α,17α-乙烯基-9β-雌二醇32。报道了13和32的雌激素受体结合亲和力，并在雌二醇的重叠建模基础上进行了讨论。

  DOI：

  10.1039/a908375h
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-estra-1,3,5(10),9(11)-tetraen-17-one 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium perchlorate 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-9β-oestra-1,3,5(10)-trien-11α-ol
  参考文献：
  名称：

  The structure and function of oestrogens. IV. Synthesis of 17α-ethynyloestradiol specifically polydeuterated in ring C

  摘要：

  17,17-ethylenedioxy-3-methoxyoestra-1,3,5(10),9(11)-tetraene( 5) 通过两相 在苯中用高氯酸锂处理后得到 17,17-亚乙二氧基-3-甲氧基雌甾-1,3,5(10,9(11)-四烯（5）。 gave 17,17-ethylenedioxy-3-methoxy-97#946;-oestra-1,3,5(10)-trien-11-one (7).通过 在干燥的（O-2H）甲醇中，用（O,O'-2H2）对苯二酚单钠盐长时间处理，使其氚化，主要得到 98,12,12-三烯-11-酮。 主要得到 98,12,12-三丁酮 (24) (92% 2H3)。用氘化铝锂 氘化锂将其还原成 11-二元醇的混合物（27a），然后脱水，得到 17,17-乙烯二氧基- 3-甲氧基(l1,12,12-2H3)雌甾-1,3,5(10),9(11)-四烯（26）。 锂/氨还原后得到 17,17-亚乙二氧基-3-甲氧基(11ζ,12,12-2H3)雌甾-1,3,5(10)-三烯 (25)。 将 (25) 进行水解和脱甲基化，然后用乙酰化钾在液氨中处理 氨中用乙酰化钾处理后，得到 3,17-二羟基-19-去甲-17a-(11ζ, 12, 12-2H3)孕甾-1,3,5(10)-三烯-20-炔（29）（2H4、 9.2；2H3，84.1；2H3，3.1；2H1，2.2；2H0，1.3%）。 用六代氘代二硼烷还原三代 9(11)-烯 (26)，然后用碱性过氧化氢处理，可得到 得到 17,17-亚乙二氧基-3-甲氧基(9α,11β,12,12-2H4)雌甾-1,3,5(10)-烯。 1,3,5(10)-三烯-11α-醇 (30a)。用氘化铝锂还原相应的对甲苯磺酸盐 (30b)，然后水解。 氘化锂还原相应的对甲苯磺酸盐（30b），然后进行水解、去甲基化和乙炔化反应，得到 3,17-二羟基-19-去甲-17α-（9,l 1,11,12-三烯-11α-醇 (9,l 1,11,12,12-2H5)pregna-1,3,5(10)-trien-20-yne (35) (2H5, 84.5; 2H4, 8.5; 2H3, 4.4; 2H2、 0.9；2H1，0.8；2H0，0.9%）。

  DOI：

  10.1071/ch9830339