(5S)-5-tert-butyldimethylsilanyloxy-(6S)-6-trans-styryl-5,6-dihydro-pyran-2-one | 302348-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5S)-5-tert-butyldimethylsilanyloxy-(6S)-6-trans-styryl-5,6-dihydro-pyran-2-one
• 英文别名: (5S,6S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-styryl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；(5S,6S,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-styryl-5,6-dihydropyran-2-one；(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E)-2-phenylethenyl]-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 302348-89-6
• 化学式: C₁₉H₂₆O₃Si
• 分子量: 330.499
• InChiKey: ZPZLLXYHDKNSHT-YFXCHKOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-tert-butyldimethylsilanyloxy-(6S)-6-trans-styryl-5,6-dihydro-pyran-2-one 在 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+)-7,8-di-epi-altholactone
  参考文献：
  名称：

  几种苯乙烯基内酯对映选择性合成的烯烃化方法

  摘要：

  到高度官能化的α，β不饱和δ内酯的柔性对映选择性途径，已经允许用于styryllactones的合成：altholactone，isoaltholactone，3-外延-altholactone，2-外延-altholactone和5-羟基goniothalamin在2.5，10，糠醛的总收率分别为5％，1％和13％。通过将Sharpless催化不对称二羟基化反应应用于乙烯基呋喃，此方法可得出其不对称性。所产生的二醇以高对映体过量产生，并且可以通过短的高度非对映选择性氧化和还原序列立体选择性地转化为α，β-不饱和-δ-内酯。使用维蒂希（Wittig）烯化或朱莉娅（Julia）烯化反应来引入顺式或反式的苯基侧链 选择性地将这些中间体通过选择性环氧化反应进一步精制为内酯异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00355-6
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-(2-furyl)ethane-1,2-diol 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 jones reagent 、 cerium(III) chloride 、 氢氟酸 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 (5S)-5-tert-butyldimethylsilanyloxy-(6S)-6-trans-styryl-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Syntheses of Isoaltholactone, 3-epi-Altholactone, and 5-Hydroxygoniothalamin

  摘要：

  GRAPHICSA flexible enantioselective route to highly functionalized alpha,beta-unsaturated delta-lactones has allowed for the syntheses of the styryllactones: isoaltholactone, 3-epi-altholactone, and 5-hydroxygoniothalamin in 10%, 5%, and 13% overall yields from furfural, respectively. This approach derives its asymmetry by applying the Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation to vinylfuran. The resulting diols are produced in high enantioexcess and can be stereoselectively transformed into alpha,beta-unsaturated delta-lactones via a short highly diastereoselective oxidation and reduction sequence.

  DOI：

  10.1021/ol000179i

文献信息

• A Convergent Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation ofdl- andmeso-Divinylethylene Carbonate: Enantioselective Synthesis of (+)-Australine Hydrochloride and Formal Synthesis of Isoaltholactone
  作者：Barry M. Trost、Aaron Aponick、Benjamin N. Stanzl

  DOI：10.1002/chem.200700832

  日期：2007.11.26

  The use of a mixture of dl- and meso-divinylethylene carbonate as an electrophile in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions is reported. From the diastereomeric mixture of meso and chiral racemic starting materials, a single product is obtained in high optical purity employing either oxygen or nitrogen nucleophiles. The resulting dienes have proven to be versatile synthetic intermediates

  据报道，在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，使用碳酸dl-和间-二乙烯基碳酸亚乙酯的混合物作为亲电子试剂。从内消旋和手性外消旋起始材料的非对映异构体混合物中，使用氧或氮亲核试剂可得到高光学纯度的单一产物。事实证明，生成的二烯是通用的合成中间体，因为每个碳都经过官能化以进一步转化，并通过反应进行区分。提出了这种令人感兴趣的转化的机制，并且报道了简明的（+）-澳式碱性盐酸盐的对映选择性全合成以及异甲内酯的正式合成。
• Total Synthesis of 5-Hydroxygoniothalamin
  作者：Srinivas Kantevari、Santhosh Patpi、Guangyi Jin

  DOI：10.1055/s-0037-1610997

  日期：2019.2

  Abstract The total synthesis of 5-hydroxygoniothalamin is achieved from commercially available l-xylose. The α,β-unsaturated-δ-lactone core is constructed in very good yield by utilizing one-carbon and two-carbon cis-Wittig olefinations and δ-lactonization using Yamaguchi conditions. Subsequent Grubbs cross-metathesis followed by desilylation results in 5-hydroxygoniothalamin. The total synthesis of 5-hydroxygoniothalamin

  摘要 从市场上可买到的1-木糖实现5-羟基goniothalamin的总合成。通过在Yamaguchi条件下利用一碳和两碳顺式-Wittig烯化和δ-内酯化，可以非常好地构建α，β-不饱和δ-内酯核。随后的Grubbs交叉复分解，然后进行去甲硅烷基化反应，生成5-羟基促甲状腺素。 从市场上可买到的1-木糖实现5-羟基goniothalamin的总合成。通过在Yamaguchi条件下利用一碳和两碳顺式-Wittig烯化和δ-内酯化，可以非常好地构建α，β-不饱和δ-内酯核。随后的Grubbs交叉复分解，然后进行去甲硅烷基化反应，生成5-羟基促甲状腺素。
• Enantioselective Syntheses of Isoaltholactone, 3-<i>epi</i>-Altholactone, and 5-Hydroxygoniothalamin
  作者：Joel M. Harris、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ol000179i

  日期：2000.9.1

  GRAPHICSA flexible enantioselective route to highly functionalized alpha,beta-unsaturated delta-lactones has allowed for the syntheses of the styryllactones: isoaltholactone, 3-epi-altholactone, and 5-hydroxygoniothalamin in 10%, 5%, and 13% overall yields from furfural, respectively. This approach derives its asymmetry by applying the Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation to vinylfuran. The resulting diols are produced in high enantioexcess and can be stereoselectively transformed into alpha,beta-unsaturated delta-lactones via a short highly diastereoselective oxidation and reduction sequence.
• An olefination approach to the enantioselective syntheses of several styryllactones
  作者：Joel M Harris、George A O'Doherty

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00355-6

  日期：2001.6

  Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation to vinylfuran. The resulting diols are produced in high enantioexcess and can be stereoselectively transformed into α,β-unsaturated-δ-lactones via a short highly diastereoselective oxidation and reduction sequence. Wittig olefination or Julia olefination reactions were used to introduce the phenyl group side chain either cis or trans selectively and these

  到高度官能化的α，β不饱和δ内酯的柔性对映选择性途径，已经允许用于styryllactones的合成：altholactone，isoaltholactone，3-外延-altholactone，2-外延-altholactone和5-羟基goniothalamin在2.5，10，糠醛的总收率分别为5％，1％和13％。通过将Sharpless催化不对称二羟基化反应应用于乙烯基呋喃，此方法可得出其不对称性。所产生的二醇以高对映体过量产生，并且可以通过短的高度非对映选择性氧化和还原序列立体选择性地转化为α，β-不饱和-δ-内酯。使用维蒂希（Wittig）烯化或朱莉娅（Julia）烯化反应来引入顺式或反式的苯基侧链 选择性地将这些中间体通过选择性环氧化反应进一步精制为内酯异构体。