2,2,2',2'-四甲基四氢螺[1,3-二氧戊环-4,6'-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-c]吡喃]-7'-醇 | 18422-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 中文名称: 2,2,2',2'-四甲基四氢螺[1,3-二氧戊环-4,6'-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-c]吡喃]-7'-醇
• 英文名称: 1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-psicopyranose
• 英文别名: 1,2:4,5-Di-O-isopropylidene-beta-D-psicopyranose；(3'aR,4S,7'R,7'aS)-2,2,2',2'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-4,6'-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-ol
• CAS: 18422-54-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: NFHXOQDPQIQPKT-HNBLOZHYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2',2'-四甲基四氢螺[1,3-二氧戊环-4,6'-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-c]吡喃]-7'-醇 在 高氯酸 、 2,2-二甲氧基丙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以71.8%的产率得到1,2:3,4-di-O-isopropylidene-β-D-psicofuranose
  参考文献：
  名称：

  从d-果糖方便地合成l-核糖

  摘要：

  从商业上廉价的d-果糖开始，完成了立体选择性合成1-核糖的有效方法。该方法中的中间体可以用作制备1-核苷类似物的通用前体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.04.012
• 作为产物：
  描述：

  Shi's ketone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到2,2,2',2'-四甲基四氢螺[1,3-二氧戊环-4,6'-[1,3]二氧杂环戊并[4,5-c]吡喃]-7'-醇
  参考文献：
  名称：

  （+）-hydantocidin（3）的合成研究：一种新的合成方法，用于在D-呋喃核糖的异头位置构建螺-乙内酰脲环

  摘要：

  描述了用于大规模制备除草天然产物（+）-hydantocidin的简便合成路线。由D-果糖分五个步骤制备的被保护的D-聚乙二醇6通过N-糖基化（TMSN 3 / TMSOTf），氧化和胺化立体定向地转化为叠氮基酰胺14。乙内酰脲环在14上的结构是通过aza-Wittig反应（PBu 3 / CO 2 / CH 3 CN）得到的，在异头中心没有差向异构的情况下得到16。乙酰化后，逐步将24脱保护，从D-果糖中以16％的总收率得到（+）-hydantocidin 1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96124-1

文献信息

• Synthesis and Antiviral Properties of Spirocyclic [1,2,3]-Triazolooxazine Nucleosides
  作者：Antonio Dell'Isola、Matthew M. W. McLachlan、Benjamin W. Neuman、Hawaa M. N. Al-Mullah、Alexander W. D. Binks、Warren Elvidge、Kenneth Shankland、Alexander J. A. Cobb

  DOI：10.1002/chem.201403560

  日期：2014.9.8

  efficient synthesis of spirocyclic triazolooxazine nucleosides is described. This was achieved by the conversion of β-D-psicofuranose to the corresponding azido-derivative, followed by alkylation of the primary alcohol with a range of propargyl bromides, obtained by Sonogashira chemistry. The products of these reactions underwent 1,3-dipolar addition smoothly to generate the protected spirocyclic adducts

  描述了螺环三唑并恶嗪核苷的有效合成。这是通过将 β-D-psicofuranose 转化为相应的叠氮基衍生物，然后用 Sonogashira 化学获得的一系列炔丙基溴对伯醇进行烷基化来实现的。这些反应的产物顺利进行 1,3-偶极加成以生成受保护的螺环加合物。这些很容易脱保护，得到相应的核糖核苷。使用MHV（小鼠肝炎病毒）作为模型研究获得的化合物文库的抗病毒活性，其中衍生物3f显示出最有希望的活性和耐受性。
• Monophosphite ligands derived from carbohydrates and H8-BINOL: highly enantioselective Rh-catalyzed asymmetric hydrogenations
  作者：Hanmin Huang、Xiongcai Liu、Huilin Chen、Zhuo Zheng

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.087

  日期：2005.2

  A series of monophosphite ligands derived from carbohydrates and H8-BINOL have been synthesized. Excellent enantioselectivities (over 99% ee) were obtained when these ligands were applied in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of dimethyl itaconate and enamides.

  已经合成了一系列衍生自碳水化合物和H 8 -BINOL的单亚磷酸酯配体。当这些配体用于衣康酸二甲酯和烯酰胺的Rh催化的不对称氢化反应中时，获得了极好的对映选择性（超过99％ee）。
• Chiral Monophosphites Derived from Carbohydrate:  Conformational Effect in Catalytic Asymmetric Hydrogenation
  作者：Hanmin Huang、Zhuo Zheng、Huili Luo、Changmin Bai、Xinquan Hu、Huilin Chen

  DOI：10.1021/ol035551j

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text]. The carbohydrate-derived chiral monophosphites with additional groups have been synthesized and used for asymmetric hydrogenation of dimethyl itaconate and enamides. Up to 99.6% ee and 98.5% ee have been obtained, respectively.

  [反应：请参见文字]。已经合成了具有附加基团的衍生自碳水化合物的手性单亚磷酸酯，并将其用于衣康酸二甲酯和烯酰胺的不对称氢化。分别获得高达99.6％ee和98.5％ee。
• Synthetic studies on (+)-hydantocidin (3): a new synthetic method for construction of the spiro-hydantoin ring at the anomeric position of D-ribofuranose
  作者：Shigeru Mio、Yuko Kumagawa、Soji Sugai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96124-1

  日期：——

  A facile synthetic route for the large-scale preparation of a herbicidal natural product, (+)-hydantocidin is described. The protected D-psicose 6, prepared in five steps from D-fructose, was stereospecifically converted to azido-amide 14 by N-glycosidation (TMSN3/TMSOTf), oxidation and amination. Hydantoin ring-construction on 14 was achieved by aza-Wittig reaction (PBu3/CO2/CH3CN) to give 16 without

  描述了用于大规模制备除草天然产物（+）-hydantocidin的简便合成路线。由D-果糖分五个步骤制备的被保护的D-聚乙二醇6通过N-糖基化（TMSN 3 / TMSOTf），氧化和胺化立体定向地转化为叠氮基酰胺14。乙内酰脲环在14上的结构是通过aza-Wittig反应（PBu 3 / CO 2 / CH 3 CN）得到的，在异头中心没有差向异构的情况下得到16。乙酰化后，逐步将24脱保护，从D-果糖中以16％的总收率得到（+）-hydantocidin 1。
• Novel synthesis of (+)-hydantocidin based on the plausible biosynthetic pathway
  作者：Noriyuki Nakajima、Miyoko Matsumoto、Masayuki Kirihara、Masaru Hashimoto、Tadashi Katoh、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00975-2

  日期：1996.1

  The title synthesis was examined by employing two synthetic schemes which feature N,O-spiroketal formation as a key step. Although the stepwise synthesis starting with D-fructose and proceeding through the D-psicose derivatives successfully produced a mixture of (+)-hydantocidin (1) and its C5-epimer [(−)-5-epihydantocidin (2)] the one-step synthesis utilizing D-isoascorbic acid and urea as starting

  通过采用两种合成方案来研究标题的合成，这些合成方案以N，O-螺酮的形成为关键步骤。尽管以D-果糖开始并逐步进行D-聚乙二醇衍生物的逐步合成成功地产生了（+）-hydantocidin（1）和其C 5 -epimer [（-）-5-epihydantocidin（2）]的混合物发现以D-异抗坏血酸和尿素为起始原料的一步合成比1更有选择性地得到2。还研究了关键的N，O旋体的形成和差向异构在1和2之间，以探索所得结果的一些新颖方面。