(4S)-4-[2-(p-methoxybenzyloxy)ethyl]-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane | 195257-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-4-[2-(p-methoxybenzyloxy)ethyl]-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane
• 英文别名: (4S)-4-(2-[(4-methoxybenzyl)oxy]ethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；(4S)-2,2-dimethyl-4-{2-[(4-methoxybenzyl)oxy]ethyl}-1,3-dioxolane；(4S)-4-[2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]ethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 195257-54-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: ZOCZVNZTROSBKL-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-[2-(p-methoxybenzyloxy)ethyl]-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane 在 溴代叔丁烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到(S)-4-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环
  参考文献：
  名称：

  使用叔丁基溴对PMB醚进行轻度脱保护

  摘要：

  描述了一种方便且高产率的方法，该方法使用叔丁基溴化物在回流的乙腈中裂解和清除几种醇的对甲氧基苄基保护基。在这些温和的条件下，其他保护基（例如酸敏感的烯丙基，苄基和Me 3 CPh 2 Si醚或亚丙基缩醛）保持不变。有趣的是，在PMB苯氧基醚存在下观察到选择性烷氧基-PMB裂解。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.10.067
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3S)-3,4-O-isopropylidene-3,4-dihydroxybutanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (4S)-4-[2-(p-methoxybenzyloxy)ethyl]-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C-1−C-28 ABCD Unit of Spongistatin 1

  摘要：

  [GRAPHICS]The synthesis of the C-1-C-28 ABCD fragment of spongistatin is described. Anti-selective boron-mediated aldol coupling of a CD spiroketal ketone fragment to an AB spiroketal aldehyde unit forms the desired C1-C28 advanced intermediate. Other features include the double conjugate addition of a dithiol to an ynone to generate the key beta-keto-dithiane unit required for the synthesis of the AB spiroketal fragment.

  DOI：

  10.1021/ol035849+

文献信息

• [EN] IMMUNOMODULATORY GLYCOSPHINGOLIPIDS AND METHODS OF USE THEREOF<br/>[FR] GLYCOSPHINGOLIPIDES IMMUNOMODULATEURS ET PROCÉDÉS D'UTILISATION DE CES DERNIERS
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2020167403A1

  公开（公告）日：2020-08-20

  Provided herein are a subset of alpha-galactosylceramide (alpha-GC) compounds having improved immunomodulatory activity, particularly with respect to NKT cell number and activity. Also provided herein are methods of use of such compounds, including in the modulation of NKT cells and/or activity in vivo. Further provided are combinatorial synthesis methods for generating alpha-GC compounds of specifically defined structure and thereby generating pure preparations thereof.

  本文提供了一组具有改进的免疫调节活性的α-半乳糖基神经节苷脂（α-GC）化合物的子集，特别是在NKT细胞数量和活性方面。本文还提供了使用这些化合物的方法，包括在体内调节NKT细胞和/或活性。此外，还提供了用于生成具有明确定义结构的α-GC化合物并因此生成纯净制剂的组合合成方法。
• Total Synthesis of Phorboxazole A via <i>de Novo</i> Oxazole Formation: Strategy and Component Assembly
  作者：Bo Wang、T. Matthew Hansen、Ting Wang、Dimao Wu、Lynn Weyer、Lu Ying、Mary M. Engler、Melissa Sanville、Christopher Leitheiser、Mathias Christmann、Yingtao Lu、Jiehao Chen、Nicholas Zunker、Russell D. Cink、Feryan Ahmed、Chi-Sing Lee、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/ja108906e

  日期：2011.2.9

  The phorboxazole natural products are among the most potent inhibitors of cancer cell division, but they are essentially unavailable from natural sources at present. Laboratory syntheses based upon tri-component fragment coupling strategies have been developed that provide phorboxazole A and analogues in a reliable manner and with unprecedented efficiency. This has been orchestrated to occur via the

  佛盒唑天然产物是癌细胞分裂最有效的抑制剂之一，但目前基本上无法从天然来源获得。已经开发了基于三组分片段偶联策略的实验室合成，以可靠的方式和前所未有的效率提供佛盒唑 A 和类似物。这是通过从两个丝氨酸衍生的酰胺依次或同时形成天然产物的两个恶唑部分来进行的，包括氧化-环化脱水。已经开发了代表碳 3-17、18-30 和 31-46 的三种预组装组件的优化制备。本文详细介绍了这三个基本构建块的设计和综合。
• Enantioselective synthesis of a putative hexaketide intermediate in the biosynthesis of the squalestatins
  作者：Thomas J. Simpson、Robert W. Smith、Susan M. Westaway、Christine L. Willis、Antony D. Buss、Richard J.P. Cannell、Michael J. Dawson、Brian A.M. Rudd

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01174-x

  日期：1997.7

  A convergent synthesis of (3R, 5Z, 8E, 10R)-3-hydroxy-8,10-dimethyl-11-phenylundec-5,8-dienoic acid 4, a putative hexaketide intermediate in the biosynthesis of the squalestatins, is described. A key step in the assembly of the carbon framework is the coupling of alkyne 19 with allylic bromide 13 giving, after further functional group manipulations, the target compound as a single diastereomer. The

  （3 R，5 Z，8 E，10 R）-3-羟基-8,10-二甲基-11-苯基十一烷基-5,8-二烯酸4的收敛合成进行说明。碳骨架组装中的关键步骤是炔烃19与烯丙基溴13的偶联，经过进一步的官能团处理后，得到的目标化合物为单一非对映异构体。该方法可以适合于准备相应的（3 S，5 Z，8 E，10 R）异构体以及生物合成研究所需的碳13标记的掺入。
• Asymmetric Total Synthesis of Rugulactone, an α-Pyrone from Cryptocarya rugulosa
  作者：Florent Allais、Paul-Henri Ducrot、Mahoulo Aouhansou、Amel Majira

  DOI：10.1055/s-0029-1218836

  日期：2010.8

  A total asymmetric synthesis of rugulactone, a naturally occuring α-pyrone isolated from Cryptocarya rugulosa, is reported. The synthesis involved a cross-metathesis coupling reaction to construct the internal E-olefin group, a Still-Gennari olefination to construct the Z-configured α,β-unsaturated ester group, and a one-pot deprotection and intramolecular lactonization reaction. The stereo­chemistry at C5 was controlled by the use of a chiral pool.

  据报道，一种从隐翅虫（Cryptocarya rugulosa）中分离出来的天然δ-吡喃酮--榄香烯内酯（rugulactone）实现了完全不对称合成。该合成涉及一个交叉甲基化偶联反应以构建内部的 E-烯烃基团，一个 Still-Gennari 烯化反应以构建 Z-构型的 δ、δ²-不饱和酯基团，以及一个一锅脱保护和分子内内酯化反应。通过使用手性池控制了 C5 的立体化学。
• Total Synthesis and Configurational Assignment of the Marine Natural Product Haliclamide
  作者：Bernhard Pfeiffer、Sandra Speck-Gisler、Luzi Barandun、Ursula Senft、Claire de Groot、Irène Lehmann、Walter Ganci、Jürg Gertsch、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1021/jo3027643

  日期：2013.3.15

  stereoisomers with literature data for the natural product, the configuration of the previously unassigned stereocenters at C9 and C20 of haliclamide could be determined to be S for both carbons. The absolute configuration of haliclamide thus is 2S, 9S, 14R, 20S. The antiproliferative activity of synthetic haliclamide against several human cancer cell lines was found to be in the high μM range. The

  在环化的基础上，通过闭环烯烃复分解合成了海洋天然产物卤代酰胺。使用用于组装二烯前体以进行复分解反应的四个结构单元中的两个的任一种的对映异构体，还制备了卤代酰胺的三种非天然异构体。根据各个立体异构体的1 H和13 C NMR光谱与天然产物的文献数据进行比较，可以确定先前未分配的卤代酰胺的C9和C20立体中心的构型对于两个碳都是S。因此，卤代酰胺的绝对构型为2 S，9 S，14 R，20 S。发现合成的哈利酰胺对几种人癌细胞系的抗增殖活性处于高μM范围内。该化合物没有抗真菌或抗生素活性。