(2S,3R)-anti-3-methyl-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone | 115936-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-anti-3-methyl-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone
• 英文别名: (3R,4R)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-methyl-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 115936-17-9
• 化学式: C₁₉H₂₄OSi
• 分子量: 296.484
• InChiKey: PQXDLYOARSRLKJ-DNVCBOLYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.3±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-anti-3-methyl-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 (E)-(3-methylbut-1-ene-1,3-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Henning, Rolf; Parker, David C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 317 - 338

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基氯硅烷 在 四(三苯基膦)钯 盐酸 、 三氯化铝 、 甲基锂 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (2S,3R)-anti-3-methyl-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化α，β-不饱和酮的不对称1,4-二甲硅烷化反应催化不对称合成β-羟基酮

  摘要：

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80758-4

文献信息

• The relative stereochemistry of some α-methyl-β-silylcarbonyl compounds produced by the diastereoselective alkylation of β-silylenolates
  作者：Werner Bernhard、Ian Fleming

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85181-5

  日期：1984.8

  Conjugate addition of lithium bis(dimethylphenylsilyl)cuprate to methyl cinnamate (1), to 4-phenylbut-3-en-2-one (4), and to dec-3-en-2-one (15), followed by methylation of the intermediate enolate, gives largely one diastereoisomer of the α-methyl-β-silylcarbonyl compound (the β-silyl ester (3), 3-methyl-4-dimethyl(phenyl)silyl-4-phenylbutan-2-one (5), and 4-dimethyl(phenyl)silyl-3-methyldecan-3-one

  将双（二甲基苯基甲硅烷基）锂合到肉桂酸甲酯（1），4-苯基丁-3-烯-2-酮（4）和癸-3-烯-2-酮（15）中，然后进行甲基化中间体烯醇化物的α-甲基，β-甲基-β-甲硅烷基羰基化合物的大部分非对映异构体（β-甲硅烷基酯（3），3-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基-4-苯基丁-2-（5）和4-二甲基（苯基）甲硅烷基-3-甲基癸-3-一（16）。通过酯3的转化，证明这些产品中两个手性中心的相对构型分别为（RR，SS），（RR，SS）和（RS，SR）。入酮5，并通过酮的拜尔-维利格氧化5，其非对映体（RS，SR）-3-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基-4-苯基丁-2-酮（8），以及酮16为相应的乙酸酯（（RR，SS）-1-苯基-1-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-基乙酸酯（9），（RS，SR）-1-苯基-1-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酯乙酸2-基酯（12）和（RR，SS）-3-二甲基（苯基）甲硅
• Diastereoselectivity in the alkylation of enolates having an adjacent silkyl group
  作者：Werner Bernhard、Ian Fleming、David Waterson

  DOI：10.1039/c39840000028

  日期：——

  The methylation of open-chain enolates having an adjacent silyl group is highly diastereoselective in favour of the isomer (2) having the silyl and methyl groups trans on the carbon chain; protonation of the corresponding enolate, already carrying the methyl group, gives the other diastereoisomer (3), but with somewhat lower diastereoselectivity.

  具有相邻的甲硅烷基的开链烯醇化物的甲基化是在有利于异构体（的高度非对映2），其具有甲硅烷基和甲基反式的碳链; 已经带有甲基的相应烯醇化的质子化得到另一个非对映异构体（3），但非对映选择性略低。
• A one-pot conversion of the phenyldimethylsilyl group into a hydroxyl group
  作者：Ian Fleming、Philip E.J. Sanderson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95587-4

  日期：——

  A phenyldimethylsilyl group attached to carbon can be converted into a hydroxyl group using either bromine or mercuric ion in an acetic acid solution of peracetic acid.

  可以使用溴或汞离子在过氧乙酸的乙酸溶液中将与碳相连的苯基二甲基甲硅烷基转化为羟基。
• The phenyldimethylsilyl group as a masked form of the hydroxy group
  作者：Ian Fleming、Rolf Henning、Howard Plaut

  DOI：10.1039/c39840000029

  日期：——

  The phenyldimethylsilyl group can be converted in two steps, protodesilylation and peracid-mediated rearrangement, into a hydroxy group with retention of configuration: β-phenyldimethylsilyl carbonyl compounds are thus revealed to be masked aldol products.

  可以将苯二甲基甲硅烷基基团经原去甲硅烷基化和过酸介导的重排两个步骤转化为具有构型保留的羟基：因此，发现β-苯基二甲基甲硅烷基羰基化合物是掩蔽的羟醛产物。
• Palladium-catalyzed 1, 4-disylation of α, β-unsaturated ketones with 1, 1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane
  作者：Tamio Hayashi、Yonetatsu Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80440-2

  日期：1988.1

  1,4-Disilylation of α, β-unsaturated ketones proceeded with 1,1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane in the presence of a phosphine-palladium catalyst in benzene. Treatment of the disilylation products with an excess of methyllithium generated β-silyl lithium enolates, of which hydrolysis and alkylation gave β-(phenyldimethylsilyl) ketones and anti β-silyl α-alkyl ketones, respectively.

  在苯上有膦-钯催化剂存在的情况下，用1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行α，β-不饱和酮的1,4-二甲硅烷基化反应。用过量的甲基锂处理二甲硅烷基化产物生成β-甲硅烷基锂烯醇盐，其水解和烷基化分别得到β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮和抗β-甲硅烷基α-烷基酮。