(RR,SS)-3-甲基-4-二甲基(苯基)甲硅烷基-4-苯基丁烷-2-酮 | 89882-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (RR,SS)-3-甲基-4-二甲基(苯基)甲硅烷基-4-苯基丁烷-2-酮
• 英文名称: (RS,SR)-3-methyl-4-dimethyl(phenyl)silyl-4-phenylbutan-2-one
• 英文别名: syn-3-methyl-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone；4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-3-methylbutan-2-one；(3S,4R)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-methyl-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 89882-20-2；89882-24-6；93272-24-3；93272-25-4；115936-17-9
• 化学式: C₁₉H₂₄OSi
• 分子量: 296.484
• InChiKey: PQXDLYOARSRLKJ-HNAYVOBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.3±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RR,SS)-3-甲基-4-二甲基(苯基)甲硅烷基-4-苯基丁烷-2-酮 在 disodium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(RS,SR)-1-phenyl-1-dimethyl(phenyl)silylprop-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  β-硅烷基油酸酯的非对映选择性烷基化产生的某些α-甲基-β-甲硅烷基羰基化合物的相对立体化学

  摘要：

  将双（二甲基苯基甲硅烷基）锂合到肉桂酸甲酯（1），4-苯基丁-3-烯-2-酮（4）和癸-3-烯-2-酮（15）中，然后进行甲基化中间体烯醇化物的α-甲基，β-甲基-β-甲硅烷基羰基化合物的大部分非对映异构体（β-甲硅烷基酯（3），3-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基-4-苯基丁-2-（5）和4-二甲基（苯基）甲硅烷基-3-甲基癸-3-一（16）。通过酯3的转化，证明这些产品中两个手性中心的相对构型分别为（RR，SS），（RR，SS）和（RS，SR）。入酮5，并通过酮的拜尔-维利格氧化5，其非对映体（RS，SR）-3-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基-4-苯基丁-2-酮（8），以及酮16为相应的乙酸酯（（RR，SS）-1-苯基-1-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-基乙酸酯（9），（RS，SR）-1-苯基-1-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酯乙酸2-基酯（12）和（RR，SS）-3-二甲基（苯基）甲硅

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85181-5
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-anti-3-methyl-4-phenyl-4-(phenyldimethylsilyl)-2-butanone 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以40%的产率得到(RR,SS)-3-甲基-4-二甲基(苯基)甲硅烷基-4-苯基丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  β-硅烷基油酸酯的非对映选择性烷基化产生的某些α-甲基-β-甲硅烷基羰基化合物的相对立体化学

  摘要：

  将双（二甲基苯基甲硅烷基）锂合到肉桂酸甲酯（1），4-苯基丁-3-烯-2-酮（4）和癸-3-烯-2-酮（15）中，然后进行甲基化中间体烯醇化物的α-甲基，β-甲基-β-甲硅烷基羰基化合物的大部分非对映异构体（β-甲硅烷基酯（3），3-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基-4-苯基丁-2-（5）和4-二甲基（苯基）甲硅烷基-3-甲基癸-3-一（16）。通过酯3的转化，证明这些产品中两个手性中心的相对构型分别为（RR，SS），（RR，SS）和（RS，SR）。入酮5，并通过酮的拜尔-维利格氧化5，其非对映体（RS，SR）-3-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基-4-苯基丁-2-酮（8），以及酮16为相应的乙酸酯（（RR，SS）-1-苯基-1-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-基乙酸酯（9），（RS，SR）-1-苯基-1-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酯乙酸2-基酯（12）和（RR，SS）-3-二甲基（苯基）甲硅

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85181-5

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy ketones by palladium-catalyzed asymmetric 1,4-disilylation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Yonetatsu Matsumoto、Tamio Hayashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80758-4

  日期：1994.1

  1,4-Disilylation of β,β-unsaturated ketones with 1,1-dichloro-l-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane proceeded in the presence of phosphine-palladium catalysts in benzene. High enantio-selectivity (up to 92%) was observed in the disilylation with dichloro[(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]palladium(II) as a catalyst (0.5 mol %). The disilylation products, 1-(trimethyisilyloxy)-3-(dichlorophenylsilyl)propenes

  在苯存在膦-钯催化剂的情况下，将β，β-不饱和酮与1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行1,4-二甲化。使用二氯[（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘]钯（II）（0.5 mol％ ）。容易将二甲硅烷基化产物1-（三甲基甲硅烷基氧基）-3-（二氯苯基甲硅烷基）丙烯转化为旋光性的α-未取代或抗α-取代的β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮，其氧化反应生成相应的旋光性β-羟基酮高产。
• Diastereoselectivity in the alkylation of enolates having an adjacent silkyl group
  作者：Werner Bernhard、Ian Fleming、David Waterson

  DOI：10.1039/c39840000028

  日期：——

  The methylation of open-chain enolates having an adjacent silyl group is highly diastereoselective in favour of the isomer (2) having the silyl and methyl groups trans on the carbon chain; protonation of the corresponding enolate, already carrying the methyl group, gives the other diastereoisomer (3), but with somewhat lower diastereoselectivity.

  具有相邻的甲硅烷基的开链烯醇化物的甲基化是在有利于异构体（的高度非对映2），其具有甲硅烷基和甲基反式的碳链; 已经带有甲基的相应烯醇化的质子化得到另一个非对映异构体（3），但非对映选择性略低。
• Palladium-catalyzed 1, 4-disylation of α, β-unsaturated ketones with 1, 1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane
  作者：Tamio Hayashi、Yonetatsu Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80440-2

  日期：1988.1

  1,4-Disilylation of α, β-unsaturated ketones proceeded with 1,1-dichloro-1-phenyl-2,2,2-trimethyldisilane in the presence of a phosphine-palladium catalyst in benzene. Treatment of the disilylation products with an excess of methyllithium generated β-silyl lithium enolates, of which hydrolysis and alkylation gave β-(phenyldimethylsilyl) ketones and anti β-silyl α-alkyl ketones, respectively.

  在苯上有膦-钯催化剂存在的情况下，用1,1-二氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷进行α，β-不饱和酮的1,4-二甲硅烷基化反应。用过量的甲基锂处理二甲硅烷基化产物生成β-甲硅烷基锂烯醇盐，其水解和烷基化分别得到β-（苯基二甲基甲硅烷基）酮和抗β-甲硅烷基α-烷基酮。
• FLEMING, I.;HENNING, R.;PLAUT, H., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1984, N 1, 29-31
  作者：FLEMING, I.、HENNING, R.、PLAUT, H.

  DOI：——

  日期：——
• BERNHARD, W.;FLEMING, I.;WATERSON, D., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1984, N 1, 28-29
  作者：BERNHARD, W.、FLEMING, I.、WATERSON, D.

  DOI：——

  日期：——