(2-pyridinyl)bis(pyrazolyl)methane | 115030-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (2-pyridinyl)bis(pyrazolyl)methane
• 英文别名: 2-[Bis(1H-pyrazol-1-yl)methyl]pyridine；2-[di(pyrazol-1-yl)methyl]pyridine
• CAS: 115030-91-6
• 化学式: C₁₂H₁₁N₅
• 分子量: 225.253
• InChiKey: FJEXMFKKIRJCOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) trifluoroacetate 、 (2-pyridinyl)bis(pyrazolyl)methane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到[Fe{HC(Pz)₂(Py)}₂][CF₃CO₂]₂
  参考文献：
  名称：

  铁双（螯合物）双（吡唑基）吡啶甲烷配合物中的 N-供体竞争

  摘要：

  摘要 我们报告了双（螯合）双（吡唑基）吡啶基甲烷铁（II）配合物 [Fe{HC(Pz)2(Py)}2][CF3CO2]2, [Fe{HC(3) -iPrPz)(5- iPrPz)(Py)}2][CF3SO3]2 和 [Fe{HC(3-iPrPz)(5-iPrPz)(Py)}2][FeBr4]Br·2C4H8O。在后者的合成过程中，观察到配体的异构化：吡唑基取代基形式上从 3 位移动到 5 位。由于吡唑基和吡啶基部分之间的供体竞争对配位性质很重要，我们还通过密度泛函理论和自然键轨道分析（NBO）研究了供体性质。因此，吡啶基供体通常比吡唑基供体弱，但吡唑基供体受烷基取代模式的影响很大。为了确认配合物的低自旋状态，

  DOI：

  10.5560/znb.2014-4176
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 1,1'-sulfinylbispyrazole 在 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以33%的产率得到(2-pyridinyl)bis(pyrazolyl)methane
  参考文献：
  名称：

  基于三齿吡唑基吡啶基配体的 高活性铬（iii）配合物，用于乙烯聚合和低聚†

  摘要：

  制备了一套基于三齿配体HC（Pz）2 Py（Pz =吡唑； Py =吡啶）的新型铬（III）[Cr（III）]配合物，并对其进行了表征和评估，以进行乙烯聚合/低聚。Cr（III）配合物的X射线单晶分析显示在fac-八面体Cr球体上的三齿配位。在用甲基铝氧烷（MAO）活化后，预催化剂和配体L1-L3与Cr（acac）3原位混合具有很高的活性，通常生产聚乙烯作为主要产品。它们的催化性能受到配体次甲基碳原子上的取代基和反应条件的显着影响。

  DOI：

  10.1039/c5dt00855g
• 作为试剂：
  描述：

  碘苯 、 苯乙炔 在 copper(II) choride dihydrate 、 (2-pyridinyl)bis(pyrazolyl)methane 、 potassium carbonate 、 间苯二甲醚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以76%的产率得到二苯基乙炔
  参考文献：
  名称：

  双（吡唑基）甲烷铜配合物作为 Sonogashira 偶联剂的稳健高效催化剂

  摘要：

  发现一系列双（吡唑基）甲烷铜配合物可催化几种碘芳烃与末端炔烃（如苯乙炔、炔丙基苄基醚和（叔丁基-二甲基）甲硅烷基乙炔）的快速无钯 Sonogashira 偶联反应。这些反应在有氧条件下使用 CuCl2·2H2O (10 mol-%) 进行，相应的螯合配体 (10 mol-%) 及其定制的面部配位模式对于反应的成功至关重要。偶联也可以在水中用液体芳基卤化物和相转移催化剂进行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501117

文献信息

• Insights into Different Donor Abilities in Bis(pyrazolyl)pyridinylmethane Transition Metal Complexes
  作者：Alexander Hoffmann、Ulrich Flörke、Sonja Herres‐Pawlis

  DOI：10.1002/ejic.201400056

  日期：2014.5

  [CuHC(Pz)2(Py)}2]Cl2·2CH3OH (C4a) and [CuHC(Pz)2(Py)}2][CuCl3H2O] (C4b) and the monofacial complex [CuCl2HC(Pz)2(Py)}]·CH3OH (C5); with the quinolinyl ligand HC(Pz)2(Qu), we obtained the bifacial complexes [CoHC(Pz)2(Qu)}2][CoCl4]·4CH3CN·0.88CH2Cl2 (C6) and [FeHC(Pz)2(Qu)}2][FeCl4]·2CH3CN (C7), the monofacial complexes [FeCl2HC(Pz)2(Qu)}] (C8) and [CuBr2HC(Pz)2(Qu)}] (C9) and the bifacial zinc complex [Zn

  我们合成并表征了仿生双（吡唑基）甲烷（2-吡啶基）双（吡唑基）甲烷 [HC（Pz）2（Py）] 和（2-喹啉基）双（吡唑基）甲烷 [HC(Pz) 2(Qu)]与过渡金属钴、铁、铜和锌。使用吡啶基配体HC(Pz)2(Py)，我们得到了双面复合物[CoHC(Pz)2(Py)}2]Cl2·2CH3CN(C1),[CoHC(Pz)2(Py) }2][CF3SO3]2 (C2), [FeHC(Pz)2(Py)}2]Cl2·2CH3OH [C3], [CuHC(Pz)2(Py)}2]Cl2·2CH3OH ( C4a)和[CuHC(Pz)2(Py)}2][CuCl3H2O](C4b)和单面复合物[CuCl2HC(Pz)2(Py)}]·CH3OH(C5)；使用喹啉基配体HC(Pz)2(Qu)，我们得到了双面配合物[CoHC(Pz)2(Qu)}2][CoCl4]·4CH3CN·0.88CH2Cl2(C6)和[FeHC(Pz)
• Structures and spectra of bis-tripodal iron(II) chelates, [FeL2]2+, where L = tris(pyrazol-1-yl)methane, tris(pyridin-2-yl)methane, bis(pyrazol-1-yl)(pyridin-2-yl)methane and tris(pyridin-2-yl)phosphine oxide. Magnetism and spin crossover in the (pz)3CH case
  作者：Peter A. Anderson、Timothy Astley、Michael A. Hitchman、F. Richard Keene、Boujemaa Moubaraki、Keith S. Murray、Brian W. Skelton、Edward R. T. Tiekink、Hans Toftlund、Allan H. White

  DOI：10.1039/b003299i

  日期：——

  range of six-co-ordinate bis-tripodal iron(II) chelates, [FeL2]2+, has been synthesized from iron-(II) or -(III) precursors where L = tris(pyrazol-1-yl)methane (pz)3CH, tris(pyridyl-2-yl)methane (py)3CH, bis(pyrazol-1-yl)(pyridin-2-yl)methane (pz)2(py)CH and tris(pyridin-2-yl)phosphine oxide (py)3PO. Crystal structures have been determined for three compounds and in the (pz)3CH case for two polymorphs

  从铁（II）或-（III）前体合成了一系列六坐标的双三脚铁（II）螯合物[FeL 2 ] 2+，其中L =三（吡唑-1-基）甲烷（pz）3 CH，三（吡啶-2-基）甲烷（py）3 CH，双（吡唑-1-基）（吡啶-2-基）甲烷（pz）2（py）CH和三（吡啶-2-基）氧化膦（PY）3 P O.晶体结构已被确定为三种化合物并且在（PZ）3 CH的情况下，其为分别在两个不同的实验室从铁（得到两种多晶型（α和β）III使用不同的）盐结晶化 溶剂。[FeL 2 ] 2+系列的电子性质已通过光谱学测量进行了研究。指示了低旋转d 6行为。在[Fe （pz）3 CH} 2 ] 2+上的磁和莫斯鲍尔效应测量结果表明，在高于270 K时会发生自旋转变为高自旋态，尽管远未达到350K。博学多才的硼配体类似物[Fe （pz）3 BH} 2 ]，具有相似的交叉行为，并且含有双（三齿）配体配合物配体 1,4,7-三氮杂环壬烷。
• Synthesis and isomerism of neutral and cationic dimethylplatinum(IV) complexes. Crystal structure of the bis(pyrazol-1-yl)(thien-2-yl)methane complex PtI2Me2{(pz)2(thi)CH-N,N′}
  作者：Allan J. Canty、R.Thomas Honeyman、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85197-7

  日期：1990.10

  The reaction of [PtMe2(SEt2)]2 with tripodal nitrogen donor ligands and iodine in dichloromethane gives diiododimethylplatinum(IV) complexes, PtI2Me2(pz)2(L) CH-N,N′}, in which the N,N′-bidentate ligands are trans to the cis-PtMe2 group and have one uncoordinated donor group. The bis(pyrazol-1-yl)(thien-2-yl)methane complex, PtI2Me2(pz)2(thi)CH-N,N′}, has PtI bond lengths of 2.6199(7) and 2.6649(6)

  [PtMe 2（SEt 2）] 2与三脚形氮供体配体和碘在二氯甲烷中的反应得到二碘二甲基铂（IV）络合物PtI 2 Me 2 （pz）2（L）CH- N，N' }，的N，N' -bidentate配体是反式到顺式-PtMe 2基团和具有一个不协调的供体基团。双（吡唑-1-基）（噻吩-2-基）甲烷配合物PtI 2 Me 2 （pz）2（thi）CH- N，N' }的PtI键长为2.6199（7）反式-PtI为2.6649（6）Å2组，PtC键长为2.070（7）和2.097（9）Å，PtN键长为2.181（5）和2.192（6）Å。（pz）2（L）CH [L = N-甲基咪唑-2-基（mim），吡啶-2-基（py）]的配合物以异构体混合物的形式存在，其异构体比例符合随机分布的预期pz和L供体基团的比例，对于2pz为2：1：（pz + L）协调。（pz）3 CH，（pz）2（mim）
• Synthesis and reactivity in ethylene oligomerization by heteroscorpionate dibromonickel(II) complexes
  作者：Sergei V. Zubkevich、Svetlana Ch. Gagieva、Vladislav A. Tuskaev、Pavel V. Dorovatovskii、Victor N. Khrustalev、Alexandr I. Sizov、Boris M. Bulychev

  DOI：10.1016/j.ica.2016.12.026

  日期：2017.3

  activity for most examples. The catalyst system of (2-[bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methyl]pyridine nickel(II) dibromide/Et2AlCl/PPh3 dimerized ethylene with an activity of 650 g oligomer mol−1 Ni h−1 while the share of 1-butene in the mixture has reached 75%. Tris(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methyl nickel(II) dibromide, activated by Et2AlCl/PPh3 produced isobutylene (75% of the butene fraction).

  摘要在2-吡啶甲醛（或2-喹啉甲醛）与1,1-羰基-双（吡唑）反应过程中，通过彼得森重排反应合成了新型的异蝎子配体。二溴化镍（II）与这些配体在THF中反应，得到通式为LNiBr2的杂蝎子状二溴配合物。确定了两个全三明治的异蝎子Ni（II）配合物的晶体结构。进行了使用不同的有机铝助催化剂进行乙烯低聚反应的催化活性的初步研究。在大多数实例中，加入一当量的三苯基膦导致催化活性增加。（2- [bis（3，5-二甲基吡唑-1-基）甲基]吡啶二溴化镍（II）/ Et2AlCl / PPh3二聚乙烯，具有650 g低聚物mol-1 Ni h-1的活性，而1-丁烯在混合物中的份额已达到75％ 。由Et2AlCl / PPh3活化的三（3,5-二甲基吡唑-1-基）甲基二溴化镍（II）生成异丁烯（丁烯馏分的75％）。
• Novel Synthetic Strategy towards the Efficient Synthesis of Substituted Bis(pyrazolyl)(2-pyridyl)methane Ligands
  作者：Alexander Hoffmann、Ulrich Flörke、Markus Schürmann、Sonja Herres-Pawlis

  DOI：10.1002/ejoc.201000198

  日期：2010.7

  Additionally, the steric hindrance is easily defined in the ligands by the substitution of the pyrazole rings. By combination of the versatility in donor function and steric demand, a systematic tuning of the properties of the bis(pyrazolyl)methane ligands is possible. The synthesis and full characterization of 11 bis(pyrazolyl)methane ligands are reported. Two of these were structurally characterized

  介绍了新的取代的异蝎形配体的一般一锅法合成。这些混合官能度配体是在催化彼得森重排中获得的，该重排由取代的吡唑、亚硫酰氯和醛开始。因此，能够合成多官能三齿配体，并且除了两个吡唑基团之外，它们还包含与配位化学相关的其他官能团。此外，通过取代吡唑环可以很容易地在配体中定义空间位阻。通过结合供体功能和空间需求的多功能性，可以系统地调整双（吡唑基）甲烷配体的性质。报道了 11 个双（吡唑基）甲烷配体的合成和完整表征。其中两个也具有结构特征。