(E)-5-((2R,3aS,5R,5'R,6S,6''S,7aS)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-6-methyl-2,3,3a,3',4',5'',6,6'',7,7a-decahydrodispiro[furo[3,2-b]pyran-5,2'-furan-5',2''-pyran]-6''-yl)pent-4-en-1-yl pivalate | 615284-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (E)-5-((2R,3aS,5R,5'R,6S,6''S,7aS)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-6-methyl-2,3,3a,3',4',5'',6,6'',7,7a-decahydrodispiro[furo[3,2-b]pyran-5,2'-furan-5',2''-pyran]-6''-yl)pent-4-en-1-yl pivalate
• CAS: 615284-92-9
• 化学式: C₄₂H₅₈O₇Si
• 分子量: 703.004
• InChiKey: UOSASATZDSMVMP-VUHBVQDGSA-N

物化性质

• 沸点：
  687.0±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.62
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-((2R,3aS,5R,5'R,6S,6''S,7aS)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-6-methyl-2,3,3a,3',4',5'',6,6'',7,7a-decahydrodispiro[furo[3,2-b]pyran-5,2'-furan-5',2''-pyran]-6''-yl)pent-4-en-1-yl pivalate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 2,6-二甲基吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 三乙基硼 、 三苯胂 、 二丁基镁 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 35.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis and Structural Elucidation of Azaspiracid-1. Synthesis-Based Analysis of Originally Proposed Structures and Indication of Their Non-Identity to the Natural Product

  摘要：

  The key building blocks (6, 7, and 8) for the intended construction of the originally proposed structures of azaspiracid-1, a potent marine-derived neurotoxin, were coupled and the products elaborated to the targeted compounds (1a,b) and their C-20 epimers (2 and 3). The assembly of the three intermediates was accomplished by a dithiane-based coupling reaction that united the C-1 - C-20 (7) and C-21 - C-27 (8) fragments, followed by a Stille-type coupling which allowed the incorporation of the C-28 - C-40 fragment (6) into the growing substrate. Neither of the final products (1a,b) matched the natural substance by TLC or H-1 NMR spectroscopic analysis, suggesting one or more errors in the originally proposed structure for this notorious biotoxin.

  DOI：

  10.1021/ja054748z
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-[(2S,3S,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]-2-methylpropanal 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 bis[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]palladium(0) 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三正丁基氢锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 原甲酸三乙酯 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 78.41h， 生成 (E)-5-((2R,3aS,5R,5'R,6S,6''S,7aS)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-6-methyl-2,3,3a,3',4',5'',6,6'',7,7a-decahydrodispiro[furo[3,2-b]pyran-5,2'-furan-5',2''-pyran]-6''-yl)pent-4-en-1-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Azaspiracid-1 的全合成和结构解析。为原提议的结构建造关键积木

  摘要：

  描述了对所提出的 azaspiracid-1 (1a) 结构进行全合成所需的三个关键构件（65、98 和 100）的合成。关键步骤包括 TMSOTf 诱导的闭环级联以形成四环 65 的 ABC 环、用于构建中间体 98 的钕催化的内部氨基形成以及用于组装所需片段碳链的 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联100. 以两种对映体形式立体选择性地获得的合成片段有望构建所有四种立体异构体，作为 azaspiracid-1 (1a-d) 的可能结构，从而可以确定相对和绝对立体化学的天然产物。

  DOI：

  10.1021/ja0547477

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Azaspiracid-1 Structure, Part 1: Construction of the Enantiomerically Pure C1–C20, C21–C27, and C28–C40 Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Noriaki Uesaka、Theocharis V. Koftis、Stepan Vyskocil、Taotao Ling、Mugesh Govindasamy、Wenyuan Qian、Federico Bernal、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1002/anie.200351825

  日期：2003.8.11