2,2-dimethyl-4,4-diphenyl-3-butenal | 5820-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4,4-diphenyl-3-butenal
• 英文别名: 2,2-dimethyl-4,4-diphenylbut-3-enal
• CAS: 5820-02-0
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: MSTFCPIYMRUZOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-111 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2912299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4,4-diphenyl-3-butenal 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以73%的产率得到1,1,3,3-tetraphenyl-1-propene
  参考文献：
  名称：

  Armesto, Diego; Langa, Fernando; Martin, Juan-Antonio Fernandez, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 743 - 746

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-Phenoxy-2,2-dimethyl-cyclopropyl-diphenyl-methanol 在 potassium hydrogensulfate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-4,4-diphenyl-3-butenal
  参考文献：
  名称：

  Unsymmetrical substitution and the direction of the di-.pi.-methane rearrangement. Mechanistic and exploratory organic photochemistry. LVI

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00724a026

文献信息

• Total Synthesis of Bryostatin 2
  作者：David A. Evans、Percy H. Carter、Erick M. Carreira、André B. Charette、Joëlle A. Prunet、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja990860j

  日期：1999.8.1

  The total synthesis of the marine macrolide bryostatin 2 is described. The synthesis plan relies on aldol and directed reduction steps in order to construct the anti-1,3-diol array present in each of the principal subunits (A, B, and C). These fragments were coupled using a Julia olefination and subsequent sulfone alkylation. A series of functionalization reactions provided a bryopyran seco acid, which

  描述了海洋大环内酯苔藓抑素 2 的全合成。合成计划依赖于醇醛和定向还原步骤，以构建存在于每个主要亚基（A、B 和 C）中的抗 1,3-二醇阵列。这些片段使用 Julia 烯化和随后的砜烷基化进行偶联。一系列的官能化反应提供了苔藓吡喃癸二酸，它在山口条件下被大环内酯化。两个烯酸酯部分的安装利用了不对称膦酸酯和羟醛缩合策略。然后，C20 酮的还原和简单的保护基操作完成了苔藓抑素 2 的合成。这种灵活的方法应该提供获得这种具有临床意义的海洋天然产物的一系列新类似物的途径。
• The di-π-methane rearrangement of systems with simple vinyl moieties
  作者：Howard E. Zimmerman、Robert T. Klun

  DOI：10.1016/0040-4020(78)80211-7

  日期：1978.1

  only the sensitized runs showed a temperature dependence of efficiency with a dramatic, 5-fold increase on a 46° temperature increase. Thus, evidence was obtained for a singlet rearrangement in all cases and a triplet process only in the case of the unsubstituted diene. A sizable activation energy was seen for the triplet but not for the singlet. The room temperature quantum yields in the direct irradiations

  合成并研究了3,3-二甲基-1,1-二苯基-1,4-戊二烯和两个5-取代的衍生物。在每种情况下都研究了区域选择性，立体化学，量子效率，多重性和激发态反应速率。母体烃，5-MeO衍生物和5-氰基二烯-全部在直接辐射下重排，得到乙烯基环丙烷。第一种化合物生成3，3-二甲基-2，2-二苯基-1-乙烯基环丙烷。第二个得到3，3-二甲基-2，2-二苯基-1-（2′-甲氧基乙烯基）环丙烷。最后得到1-氰基-3，3-二甲基-2-（2′，2′-二苯基乙烯基）环丙烷。因此，乙烯基和甲氧基乙烯基在完整的产物中得以保留，而氰基乙烯基被并入三环中。在两个取代的二烯中，顺式反应物产生顺式产物和在取代基位于产物的乙烯基上并且其变为环取代基的情况下，反式反应物均产生反式产物。取代的二π-甲烷体系仅进行顺反异构体在敏化时发生异构化，而母体未取代的二烯在敏化以及直接光解后生成二-π-甲烷产物。对于直接和敏化实验，烃二烯的量
• Substitution effects on the aza-di-π-methane rearrangement of imines
  作者：Diego Armesto、William M. Horspool、Fernando Langa、Rafael Perez-Ossorio

  DOI：10.1039/p29870001039

  日期：——

  5-diphenyl-1-azapenta-1,4-diene has been carried out. All of them undergo the aza-di-π-methane rearrangement and yield a cyclopropylimine. The influence of substituents on the 1-aryl group has given support for the proposal that imines with a low ionization potential are less efficient at undergoing the aza-di-π-methane process than are imines with a higher ionization potential. This was demonstrated in a quantitative

  进行了3,3-二甲基-5,5-二苯基-1-氮杂戊-1,4-二烯的几种1-芳基衍生物的uv辐射。它们全部经历氮杂-二-π-甲烷重排并产生环丙基亚胺。取代基对1-芳基的影响为以下提议提供了支持：具有低电离电势的亚胺比具有较高电离电势的亚胺在进行氮杂-二-π-甲烷过程中效率较低。以定量的方式证明了这一点。讨论了电子转移过程在反应中的参与。
• SmI₂-Mediated 3-<i>exo-trig</i> Cyclization of β,γ-Unsaturated Carbonyl Compounds: Diastereoselective Synthesis of Cyclopropanols
  作者：Mar Martin-Fontecha、Antonia R. Agarrabeitia、Maria J. Ortiz、Diego Armesto

  DOI：10.1021/ol101666m

  日期：2010.9.17

  SmI2-mediated 3-exo-trig cyclizations of β,γ-unsaturated carbonyl compounds to generate cyclopropanols are not generally observed processes. The reported examples are limited to β,γ-unsaturated carbonyl compounds that possess ester groups conjugated with the alkene unit. The results of the current study show that this cyclization also occurs when other substitution patterns are present on the alkene

  通常没有观察到SmI 2介导的β，γ-不饱和羰基化合物的3- exo - trig环化反应生成环丙醇。报告的实例限于具有与烯烃单元共轭的酯基的β，γ-不饱和羰基化合物。当前研究的结果表明，当在烯烃部分上存在其他取代模式时，也会发生这种环化反应，从而以良好至极好的收率提供（E）-环丙醇，并且在大多数情况下具有很高的非对映选择性。
• Remarkable Observations on Triplet-Sensitized Reactions. The Di-π-methane Rearrangement of Acyclic 1,4-Dienes in the Triplet Excited State
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Mar Martin-Fontecha、Noureddin El-Boulifi、Gonzalo Duran-Sampedro、Danielle Enma

  DOI：10.1021/ol901636z

  日期：2009.9.17

  large majority of acyclic 1,4-dienes do not undergo photochemical di-π-methane (DPM) rearrangement under triplet-sensitized irradiation. The results of a detailed analysis of these processes demonstrate that a series of these compounds do indeed undergo highly efficient DPM rearrangement from their triplet excited states when suitable triplet sensitizers are used.

  先前的研究得出的结论是，在三重态敏化辐射下，大多数无环1,4-二烯不经历光化学二-甲烷（DPM）重排。对这些过程进行详细分析的结果表明，当使用合适的三重态敏化剂时，一系列此类化合物确实确实会因其三重态激发态而发生高效的DPM重排。