5-methyl-4-nitrohexanenitrile | 153399-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 5-methyl-4-nitrohexanenitrile
• CAS: 153399-51-0
• 化学式: C₇H₁₂N₂O₂
• 分子量: 156.184
• InChiKey: JPNDCUUZCNPPCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.0±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-4-nitrohexanenitrile 在 正丁基锂 、 sodium methylate 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 isosolanone
  参考文献：
  名称：

  异茄酮的全合成

  摘要：

  摘要 丙酮与硝基甲烷在碱存在下的硝基羟醛反应得到硝基醇 3，然后乙酰化，随后用 NaBH4 还原所得乙酸酯 4 得到 2-甲基-1-硝基丙烷 5。 5 在碱中与丙烯腈的迈克尔反应得到腈 6，硝基的 Nef 转化得到相应的酮腈 7。酮腈与 3-甲基-2-丁烯基三苯基溴化鏻 8 的 Wittig 烯化得到二烯腈 9，用 MeLi 处理，然后用酸性后处理，提供异茄酮 2。

  DOI：

  10.1080/00397919308011147
• 作为产物：
  描述：

  2-甲-1-硝丙烷 、 丙烯腈 在 potassium fluoride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以60%的产率得到5-methyl-4-nitrohexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  异茄酮的全合成

  摘要：

  摘要 丙酮与硝基甲烷在碱存在下的硝基羟醛反应得到硝基醇 3，然后乙酰化，随后用 NaBH4 还原所得乙酸酯 4 得到 2-甲基-1-硝基丙烷 5。 5 在碱中与丙烯腈的迈克尔反应得到腈 6，硝基的 Nef 转化得到相应的酮腈 7。酮腈与 3-甲基-2-丁烯基三苯基溴化鏻 8 的 Wittig 烯化得到二烯腈 9，用 MeLi 处理，然后用酸性后处理，提供异茄酮 2。

  DOI：

  10.1080/00397919308011147

文献信息

• Enabling Reductive C–N Cross-Coupling of Nitroalkanes and Boronic Acids by Steric Design of P(III)/P(V)═O Catalysts
  作者：Gen Li、Yuzuru Kanda、Seung Youn Hong、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.2c01487

  日期：2022.5.11

  bond-forming reductive coupling of nitroalkanes with arylboronic acids and esters is reported. The method shows excellent chemoselectivity for the nitro/boronic acid substrate pair, allowing the synthesis of N-(hetero)arylamines rich in functionalization. The identification of a sterically reduced phosphetane catalyst capable of productive coupling in the P(III)/P(V)═O redox manifold is the key enabling development

  报道了硝基烷烃与芳基硼酸和酯的有机磷催化的 C-N 键形成还原偶联。该方法对硝基/硼酸底物对显示出优异的化学选择性，允许合成富含功能化的N -（杂）芳基胺。鉴定能够在 P(III)/P(V)=O 氧化还原歧管中进行有效偶联的空间还原磷杂环丁烷催化剂是实现发展的关键。结合实验动力学和计算机制研究表明，空间还原的催化剂影响后限速步骤，使 C-N 偶联事件优先于有害的旁路。
• A Total Synthesis of Isosolanone
  作者：Woo Young Lee、Se Young Jang、Woo Ke Chae、Oee Sook Park

  DOI：10.1080/00397919308011147

  日期：1993.12

  Abstract Nitroaldol reaction of acetone with nitromethane in the presence of base to give a nitroalcohol 3, followed by acetylation, and subsequent reduction of the resultant acetate 4 with NaBH4 gave 2-methyl-1-nitropropane 5. Michael reaction of 5 in base with acrylonitrile to give nitronitrile 6, and Nef conversion of the nitro group resulted in the corresponding ketonic nitrile 7. Wittig olefination

  摘要 丙酮与硝基甲烷在碱存在下的硝基羟醛反应得到硝基醇 3，然后乙酰化，随后用 NaBH4 还原所得乙酸酯 4 得到 2-甲基-1-硝基丙烷 5。 5 在碱中与丙烯腈的迈克尔反应得到腈 6，硝基的 Nef 转化得到相应的酮腈 7。酮腈与 3-甲基-2-丁烯基三苯基溴化鏻 8 的 Wittig 烯化得到二烯腈 9，用 MeLi 处理，然后用酸性后处理，提供异茄酮 2。