N-(methoxycarbonyl)-4-(tert-butoxycarbonyl)-3-pyrrolidinone | 1180519-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-(methoxycarbonyl)-4-(tert-butoxycarbonyl)-3-pyrrolidinone
• 英文别名: 3-O-tert-butyl 1-O-methyl 4-oxopyrrolidine-1,3-dicarboxylate
• CAS: 1180519-41-8
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₅
• 分子量: 243.26
• InChiKey: CIPUUPZECVJHQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(methoxycarbonyl)-4-(tert-butoxycarbonyl)-3-pyrrolidinone 在 [(R)-(+)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl]-diaquo-palladium(II) bis(triflate) 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以38%的产率得到N-(methoxycarbonyl)-4-(tert-butoxycarbonyl)-4-hydroxy-3-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed enantioselective α-hydroxylation of β-ketoesters

  摘要：

  使用双阳离子钯(II) 催化剂和二甲基二氧杂环己烷作为氧化剂，可以实现环状和无环1,3-酮酯的高度对映选择性α-羟基化，EE 高达 98%。

  DOI：

  10.1039/b907151b
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 2-(甲氧基羰基氨基)乙酸乙酯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以51%的产率得到N-(methoxycarbonyl)-4-(tert-butoxycarbonyl)-3-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed enantioselective α-hydroxylation of β-ketoesters

  摘要：

  使用双阳离子钯(II) 催化剂和二甲基二氧杂环己烷作为氧化剂，可以实现环状和无环1,3-酮酯的高度对映选择性α-羟基化，EE 高达 98%。

  DOI：

  10.1039/b907151b

文献信息

• Cooperative Palladium/Brønsted Acid Catalysis toward the Highly Enantioselective Allenylation of β-Keto Esters
  作者：Henning J. Loui、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00179

  日期：2022.2.25

  We report the first enantioselective allenylation of Pd enolates enabled by cooperative Pd/Brønsted acid catalysis employing β-keto esters and propargyl alcohols. The enantioselectivity originates solely from an in-situ-generated chiral metal enolate in an open transition state with no additional binding of the propargyl component to the catalyst. Thus a broad substrate scope was established, furnishing

  我们报告了使用β-酮酯和炔丙基醇的协同Pd/Brønsted酸催化实现的Pd烯醇化物的第一次对映选择性烯基化。对映选择性仅源于原位生成的处于开放过渡态的手性金属烯醇化物，而炔丙基组分与催化剂没有额外的结合。因此，建立了广泛的底物范围，以非常好的收率提供迄今为止无法获得的产品，并具有出色的对映选择性（高达 >99:1 er）。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Addition of Chiral Metal Enolates to In Situ Generated <i>ortho</i> -Quinone Methides
  作者：Fabian Göricke、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/anie.201809692

  日期：2018.11.5

  describe herein a conceptually novel, cooperative Brønsted acid/base catalyzed process for the conjugate addition of cyclic β‐keto esters to ortho‐quinone methides both generated in situ. Upon hemiacetalization, densely functionalized chiral chromans with two adjacent quaternary and additionally a tertiary stereogenic center were obtained with very good diastereoselectivity (up to >95:5 d.r.) and typically

  我们在这里描述了一种概念上新颖的，协同的布朗斯台德酸/碱催化方法，用于将环β-酮酸酯共轭加成到原位生成的邻醌甲基化物中。半缩醛化后，获得具有两个相邻的季铵盐和一个三级立体异构中心的致密官能化手性二价铬，具有非常好的非对映选择性（高达> 95：5 dr）和典型的出色的对映选择性（高达> 99％ee）。显着的特点和成功的关键是亲核试剂和亲电试剂在两个单独的循环中用单一手性催化剂进行双重催化活化。
• Delineating Origins of Stereocontrol in Asymmetric Pd-Catalyzed α-Hydroxylation of 1,3-Ketoesters
  作者：Alexander M. R. Smith、Henry S. Rzepa、Andrew J. P. White、Denis Billen、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1021/jo1002906

  日期：2010.5.7

  Systematic studies of reaction conditions and subsequent optimization led to the identification of important parameters for stereoselectivity in the asymmetric alpha-hydroxylation reaction of 1,3-ketoesters. Enantioselectivities of up to 98% can be achieved for cyclic substrates and 88% for acyclic ketoesters. Subsequently, the combination of cyclic/acyclic ketoester, catalyst, and oxidant was found to have a profound effect on reaction rates and turnover-limiting steps. The stereochemistry of the reaction contradicts that observed for other similar electrophilic substitution reactions. This was rationalized by transition-state modeling, which revealed a number of cooperative weak interactions between oxidant, ligand, and counterion, together with C-H/pi interactions that cumulatively account for the unusual stereoselectivity.