2-(4-Chlorobutyl)-6-hydroxycyclohexane-1-carbonitrile | 428439-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(4-Chlorobutyl)-6-hydroxycyclohexane-1-carbonitrile
• CAS: 428439-67-2
• 化学式: C₁₁H₁₈ClNO
• 分子量: 215.723
• InChiKey: ZMKQRQSDCCIZBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-Chlorobutyl)-6-hydroxycyclohexane-1-carbonitrile 在 四丙基高钌酸铵 、 lithium diethylamide 作用下， 生成 (2-oxobicyclo[4.4.0]dec-1-yl)carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷氧基不饱和腈：立体选择性环化成顺式和反式十氢化萘。

  摘要：

  β-甲硅烷氧基不饱和腈是烯醇酸和腈阴离子的优良前体，它们分别环化为顺式和反式十氢化萘。环内烯醇盐和环外腈阴离子的立体电子要求是互补的，可从一个常见的中间体提供顺式和反式十氢化萘。这种环化作用允许合成包含非连续的四元-三元-四元立体中心阵列的非对映体顺式和反式十氢化萘。

  DOI：

  10.1021/ol990854s
• 作为产物：
  描述：

  [2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(4-chlorobutyl)cyclohexen-1-yl]-1-carbonitrile 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以64%的产率得到2-(4-Chlorobutyl)-6-hydroxycyclohexane-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷氧基不饱和腈：立体选择性环化成顺式和反式十氢化萘。

  摘要：

  β-甲硅烷氧基不饱和腈是烯醇酸和腈阴离子的优良前体，它们分别环化为顺式和反式十氢化萘。环内烯醇盐和环外腈阴离子的立体电子要求是互补的，可从一个常见的中间体提供顺式和反式十氢化萘。这种环化作用允许合成包含非连续的四元-三元-四元立体中心阵列的非对映体顺式和反式十氢化萘。

  DOI：

  10.1021/ol990854s

文献信息

• Unsaturated Nitriles:  Stereoselective MgO Eliminations
  作者：Fraser F. Fleming、Brian C. Shook

  DOI：10.1021/jo0162944

  日期：2002.5.1

  Alpha,beta-unsaturated nitriles are readily synthesized by eliminating MgO from beta-hydroxynitriles. Deprotonating acyclic, and cyclic, beta-hydroxynitriles with excess MeMgCl smoothly generates dianion intermediates that eject MgO with concurrent formation of alpha,beta-unsaturated nitriles. Alternatively, sequential addition of lithioacetonitrile and MgBr(2) to aldehydes and ketones generates magnesium

  通过从β-羟基腈中除去MgO，可以轻松合成α，β-不饱和腈。用过量的MeMgCl对无环和环状的β-羟基腈进行去质子处理可平稳生成二价阴离子中间体，该中间体可排出MgO，同时形成α，β-不饱和腈。或者，将硫代乙腈和MgBr（2）依次添加到醛和酮中，可在原位生成烷氧基镁，可在添加MeMgCl后消除MgO。MeMgCl诱导的MgO消除可从受阻的酮中平稳生成α，β-不饱和腈，否则这些酮难以合成。
• Nitrile Anions:  Solvent-Dependent Cyclizations
  作者：Fraser F. Fleming、Brian C. Shook

  DOI：10.1021/jo016156e

  日期：2002.5.1

  steric constraints in the transition state, allowing correlation of the cyclization stereochemistry with the orbital orientation of the nitrile anion. Collectively the cyclizations suggest a continuum of nitrile anion transition states, varying from planar to fully pyramidal, that selectively cyclize to cis- and trans-decalins, respectively.

  在烃类和极性溶剂中的广泛环化反应表明，对于分子内腈阴离子烷基化反应具有很强的溶剂敏感性。S（N）i环化在过渡态中强制执行非常精确的空间约束，从而使环化立体化学与腈阴离子的轨道取向相关。总的来说，环化表明腈阴离子过渡态的连续性，从平面到完全金字塔形变化，分别选择性地环化成顺式和反式十氢化萘。