methyl (R)-4-hydroxy-5-tetradecynoate | 77889-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R)-4-hydroxy-5-tetradecynoate
• 英文别名: 5-Tetradecynoic acid, 4-hydroxy-, methyl ester, (R)-；methyl (4R)-4-hydroxytetradec-5-ynoate
• CAS: 77889-07-7
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃
• 分子量: 254.37
• InChiKey: ZDYJUAHGGVPCPZ-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-4-hydroxy-5-tetradecynoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-(-)-5-(dec-1-ynyl)-tetrahydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过联萘酚改性的氢化铝试剂对炔基酮的高度对映选择性还原。某些昆虫信息素的不对称合成

  摘要：

  炔基酮可以通过被手性2,2'-二羟基-1,1'-联萘基改性的复合氢化铝还原为手性炔丙醇。合成的实用性已通过日本甲虫和黑甲虫信息素的合成得到证明。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)80067-6
• 作为产物：
  描述：

  Methyl (RS)-4-hydroxy-5-tetradecynoate 在 吡啶 、 水 作用下， 反应 16.0h， 生成 methyl (R)-4-hydroxy-5-tetradecynoate
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的4-羟基-5-十四碳烯酸甲酯的动力学拆分及其在合成日本甲虫信息素中的应用

  摘要：

  通过在有机溶剂中脂肪酶催化的对映选择性酰化作用，可以实现4-羟基-5-十四碳烯酸甲酯的动力学拆分。在有机溶剂中将4-羟基-5-十四碳烯酸甲酯与琥珀酸酐酰化，可得到具有超过90％ee的（R）-4-琥珀酰氧基-5-十四碳烯酸甲酯。此外，该光学活性二酯通过脂肪酶催化的对映选择性内酯化作用转化为（R）-5-（1-癸炔基）氧杂环戊烷-2-酮，其ee提高了99％以上。由该光学活性内酯一步合成日本甲虫信息素（R，Z）-（-）-5-（1-癸烯基）氧环戊烷-2-酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86554-6

文献信息

• Asymmetric reductions of propargyl ketones
  作者：M. Mark midland、Alfonso tramontano、Aleksander kazubski、Richard S. graham、David J.S. tsai、Daniel B. cardin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82422-4

  日期：1984.1

  Propargyl ketones are readily reduced by the asymmetric reducing agent B-3-pinanyl-9- borabicyclo[3.3.1]-nonane (Alpine-borane). The reagent prepared from (+)-α-pinene and 9-BBN provides the R enantiomer while the S enantiomer can be obtained from (-)-α-pinene. Alternatively the S enantiomer can be prepared from the reagent derived from 9-BBN and the benzyl ether of nopol (6,6-dimethyl-bicyclo[3.11

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。
• Asymmetric synthesis via axially dissymmetric molecules. 7. Synthetic applications of the enantioselective reduction by binaphthol-modified lithium aluminum hydride reagents
  作者：R. Noyori、I. Tomino、M. Yamada、M. Nishizawa

  DOI：10.1021/ja00334a042

  日期：1984.10

  La reaction est applicable a une variete de composes carbonyles insatures de structures diverses tels que, cetones aromatiques, cetones acetyleniques, cetones ethyleniques et aldehydes. L'utilite est illustree par la synthese fortement stereocontrolee d'intermediaires de prostaglandines, de quelques pheromones d'insectes, d'alcools terpeniques primaires chiraux, de phenyloxiranne optiquement actif

  La 反应 est 适用一个 une variete de composes carbonyles insatures destructures different tels que, cetones aromatiques, cetones acetyleniques, cetones ethyleniques et aldehydes。L'utilite est illustree par la synthese fortement Stereocontrolee d'intermediaires de prostaglandines, de quelques pheromones d'insectes, d'alcools terpeniques primaires chiraux, de phenyloxiranne optiquement actif...
• The synthesis of three important lactones via an enzymatic resolution strategy that improves ee's and yields
  作者：Stephen K. Taylor、Richard F. Atkinson、Eric P. Almli、Matthew D. Carr、Timothy J. Van Huis、Mark R. Whittaker

  DOI：10.1016/0957-4166(94)00371-h

  日期：1995.1

  an enzymatic kinetic resolution is performed on a starting material that has been enriched in the faster-reacting enantiomer by an earlier enantioselective step. The results show that percent conversions, yields and ee's can be dramatically increased by this complimentary approach, and they illustrate how modestly enantioselective techniques can be combined with kinetic resolution procedures to yield

  通过互补的两对映选择性步骤策略，以高对映体纯度合成了三种重要的内酯。在这种方法中，通过较早的对映选择性步骤对已在快速反应对映体中富集的原料进行了酶促动力学拆分。结果表明，通过这种互补方法，可以大大提高转化率，产率和ee值，并且它们说明了适度的对映选择性技术可以与动力学拆分方法结合使用以生成光学纯的化合物。由此可以增强许多适度对映选择性（因此有时被忽略）技术的实用性。
• Preparation of Enantiomerically Enriched Compounds Using Enzymes; VII.¹A Synthesis of Japanese Beetle Pheromone Utilizing Lipase-Catalyzed Enantioselective Lactonization
  作者：Takeshi Sugai、Shoko Ohsawa、Hiroshi Yamada、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1055/s-1990-27105

  日期：——

  The Japanese beetle pheromone, (R,Z)-(-)-5-(1-decenyl)-2-oxo-tetrahydrofuran, was synthesized by means of the enzymatic enantioselective lactonization of the racemic key-intermediate methyl (RS)-4-hydroxy-5-tetradecynoate.

  日本牛色素(R,Z)-(-)-5-(1- decenyl)-2-oxo-tetrahydrofuran,是通过种类密钥中介甲基(RS)-4-hydroxy-5-tetradecynoate的酶选择性乳化合成。
• Baker, Raymond; Rao, V. Bhaskar, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 69 - 72
  作者：Baker, Raymond、Rao, V. Bhaskar

  DOI：——

  日期：——