(CO)5W(NH2Ph) | 16969-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (CO)5W(NH2Ph)
• 英文别名: W(CO)5(NH2Ph)；(OC)₅WNH₂Ph；[(pentacarbonyl)tungsten(NH2Ph)]；(OC)5WNH2Ph；Aniline;carbon monoxide;tungsten
• CAS: 16969-72-5
• 化学式: C₁₁H₇NO₅W
• 分子量: 417.03
• InChiKey: VETJDSXSCVLKNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.08
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (CO)5W(NH2Ph) 以 氘代氯仿 、 甲苯 为溶剂， 生成 pentacarbonyl[(diphenylphosphino)(di-p-tolylphosphino)methane]tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  五羰基[（二苯基膦基）（二-对甲苯基膦基）甲烷]钨（0）中配位和悬挂的膦基的分子内交换

  摘要：

  平衡常数和速度已被确定为键异构体的异构化（OC）5 W [κ 1 -PPh 2 CH 2 P（p -甲苯基）2 ]（5）和（OC）5 W [κ 1 -P（对甲苯基）2 CH 2 PPh 2 ]（6）。提出这种分子内交换涉及侧基膦对顺式羰基的亲核攻击，然后开环和1，2-移位。

  DOI：

  10.1021/om300092x
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 、 亚硝基苯 在 四氢呋喃 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到(CO)5W(NH2Ph)
  参考文献：
  名称：

  Nitrosobenzene as a two-electron ligand in ?-cyclopentadienyl and carbonyl complexes with group VI and VII transition metals

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00955988

文献信息

• Induced Acceleration of Phosphine Exchange in Metal Carbonyls by Pendant Groups of Coordinated Polyphosphines. Two Dangling Phosphine Arms Are Much Better Than One¹
  作者：Richard L. Keiter、John William Benson、Ellen A. Keiter、Weiying Lin、Zhongjiang Jia、Donna M. Olson、Douglas E. Brandt、Jeremy L. Wheeler

  DOI：10.1021/om980289h

  日期：1998.9.1

  dangling phosphines is faster than chelation for each of the four complexes, but chelation of 1 or 2 is much faster than chelation of 3 or 4. It appears that the second dangling phosphine arm present in 1 and 2 accelerates the exchange of all metal-attached ligands. Also observed is long-range phosphorus−carbon coupling, possibly enhanced by a “through-space” interaction, between the short-armed dangling

  动力学和联动异构体的异构化的热力学（OC）5 W [η 1 -PPh 2 CH 2 CH（PPH 2）2 ]（1）和（OC）5 W [η 1 -PPh 2 CH（PPH 2）通过31 P 1 H} NMR在10-55°C的温度范围内研究了氯仿中的CH 2 PPh 2 ]（2）。1到2的转化是放热的（ΔH = -12.25±0.1 kJ mol - 1），并伴随着熵的大幅降低（ΔS = -28.2±0.3 J mol - 1 K - 1）。该反应比预期的要快得多[ ķ =（1.18±0.01）×10 - 5个小号- 1 ]在25℃，并且其小活化焓（Δ ħ ⧧ = 92.6±1.9千焦耳摩尔- 1）和大的负激活熵（Δ小号⧧ = -28.2±6.2Ĵ摩尔- 1 ķ - 1）建议缔合机理。该反应是大小的4个数量比的异构化更快（OC）5 W [η 1 -PPh 2 CH 2 CH 2 P（p -Tol）2
• Dangling phosphine complexes: Phosphine exchange in pentacarbonyl tungsten complexes of bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine
  作者：Chaminda P. Gamage、Ryan C. Bailey、Ellen A. Keiter、John R. Kuczynski、Kraig A. Wheeler、Charlotte L. Stern、Douglas E. Brandt、Richard L. Keiter

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.07.017

  日期：2015.10

  6b/6a in CDCl3 at 55 °C. Under the same conditions, the rate of isomerization of 6a to 6b is 4.32 × 10−6 s−1. Isomerization is thought to proceed by an initial attack of a carbonyl group by a pendant phosphine followed by ring opening and a 1,2-phosphine shift. At higher temperatures, chelated complexes with four- and six-membered rings are formed: [(OC)5Wμ-κ1-, κ2-PPh2CH2 (PhPCH2PPh2)W(CO)4 }] 9a, [(OC)5Wμ-κ1-

  的[W（CO）反应5 NH 2 PH]的Ph 2 PCH 2 PPhCH 2 PPH 2 [（OC）：温和的条件和化学计量的控制引线下两组连杆异构体的5 W κ 1 - P博士（CH 2 PPH 2）2 }]图6a和[（OC）5 W（κ 1 - P博士2 CH 2 PPhCH 2 PPH 2）]图6b ; [（OC）5 W µ- P Ph 2CH 2 P博士（CH 2 PPH 2）} W（CO）5 ]图7a和[（OC）5 W（μ- P博士2 CH 2 PPhCH 2 P博士2）W（CO）5 ]图7b。异构体6a和6b在平衡状态下存在于溶液中，在55°C下于CDCl 3中对6b / 6a的K = 4.35 。在相同条件下，6a到6b的异构化速率为4.32×10 -6  s -1。据认为，异构化是通过膦基侧基首先攻击羰基，然后开环和1，2-膦移位而进行的。在较高温度下，螯合络合物与四和六元环形成：[（OC）5
• Intramolecular exchange of coordinated and dangling phosphines in pentacarbonyl group 6 complexes of 1,1,2-tris(diphenylphosphino)ethane
  作者：Richard L. Keiter、Ping Ye、Ellen A. Keiter、John William Benson、Weiying Lin、Douglas E. Brandt、Joel S. Southern、Arnold L. Rheingold、Ilia Guzei、Kraig A. Wheeler、Lew W. Cary

  DOI：10.1016/j.ica.2010.08.039

  日期：2010.12

  activation for 1Cr ⇌ 2Cr and 1W ⇌ 2W are 119.0 and 92.6 kJ mol −1 , respectively, and entropies of activation are 1.4 and −28.2 J K −1 mol −1 , respectively. Isomerization is 10 4 times faster for these complexes than for (OC) 5 M[κ 1 -PPh 2 CH 2 CH 2 P( p -tolyl) 2 ]. A novel mechanism is proposed to account for the rate differences. The X-ray crystal structure of 2W shows that the phosphorus atom of the

  连接异构体（OC）5 M [κ1 -PPh 2 CH 2 CH（PPh 2）2] 1和（OC）5 M [κ1 -PPh 2 CH（PPh 2）CH 2 PPh 2] 2（M = Cr，Mo和W在室温下平衡存在。CDCl 3中在25°C下1Cr Cr 2Cr，1Mo⇌2Mo和1W⇌2W的平衡常数分别为2.61、5.0和4.74。焓有利于正向反应（分别为ΔH = -13.5，−12和-12.2 kJ mol -1），而熵有利于逆反应（分别为ΔS = −37.6，−28和-28.2 JK -1 mol -1）。 ）。异构化比螯合1Mo≫ 2Mo≫ 1W lation 2W> 1Cr⇌2Cr快得多。1Cr⇌2Cr和1W⇌2W的活化焓分别为119.0和92.6 kJ mol -1，活化熵分别为1.4和-28.2 J K -1 mol -1。这些配合物的异构化速度比（OC）5 M [κ1 -PPh 2
• Studies of a Reluctant Ligand. An X-ray Crystallographic and NMR Spectroscopic Analysis of (OC)₅W(η¹-PPh₂CH₂PPh₂) and Its (OC)₅W(μ-PPh₂CH₂PPh₂)W(CO)₅ Derivative
  作者：John William Benson、Richard L. Keiter、Ellen A. Keiter、Arnold L. Rheingold、Glenn P. A. Yap、Vera V. Mainz

  DOI：10.1021/om980288p

  日期：1998.9.1

  Tungsten pentacarbonyl complexes, (OC)5W(η1-PPh2CH2PPh2) (1) and (OC)5W(μ-PPh2CH2PPh2)W(CO)5 (2), have been synthesized from (OC)5WNH2Ph and Ph2PCH2PPh2 in toluene, and their solid-state structures have been determined by single-crystal X-ray diffraction. The lone pair of electrons on the dangling phosphine in 1 is oriented toward the W(CO)5 unit in the solid state, and 13C1H} and 31P1H} NMR data

  五羰基钨络合物，（OC）5 W（η 1 -PPh 2 CH 2 PPH 2）（1）和（OC）5 W（μ-PPH 2 CH 2 PPH 2）W（CO）5（2），得到了由（OC）5 WNH 2 Ph和Ph 2 PCH 2 PPh 2在甲苯中合成，并且它们的固态结构已经通过单晶X射线衍射确定。1中悬挂的膦上的孤对电子朝向W（CO）5取向单元在固态，和13 C 1 1个H}和31 p 1个H} NMR数据表明，该构象也可以在溶液中占优势。1（2 J PP = 106 Hz）中的磷-磷偶联显着大于任何以前报道的Ph 2 PCH 2 PPh 2络合物，并且高度依赖于温度和溶剂的变化。还观察到在悬空的膦与赤道碳1的羰基碳之间存在空前的长程磷碳偶合（4 J PC = 3.0 Hz），这归因于构象和/或“直通空间”的增强。根据结构和光谱数据，根据所需的大量配体构象变化，解释了1不愿意与（OC）5 WNH
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sb: Org.Comp.1, 1.1.1.1.6.4.4, page 55 - 78
  作者：

  DOI：——

  日期：——