2-溴-N-叔丁基-2-苯基乙酰胺 | 55341-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴-N-叔丁基-2-苯基乙酰胺
• 英文名称: 2-bromo-N-(tert-butyl)-2-phenylacetamide
• 英文别名: N1-(tert-butyl)-2-bromo-2-phenylacetamide；2-bromo-N-tert-butyl-2-phenylacetamide
• CAS: 55341-86-1
• 化学式: C₁₂H₁₆BrNO
• 分子量: 270.169
• InChiKey: VXEFRBVOWZKXBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-136 °C(Solv: isopropanol (67-63-0))
• 沸点：
  371.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.297±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-N-叔丁基-2-苯基乙酰胺 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 N-(tert-butyl)-2-(5-methyl-1H-indol-1-yl)-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化的α-内酰胺与吲哚衍生物的偶联

  摘要：

  我们在此报告的方法，其允许之间的C-N键的形成C ^ α内酰胺-3碳和吲哚的氮原子。报道了仅25分钟内高产率地合成吲哚和α-内酰胺的一般方法。通过开发用于原位生成不太稳定的苯基取代的α-内酰胺的方法，扩大了反应的范围。所开发的方法提供了一种原子经济的方法，用于形成在多种生物活性化合物中发现的取代的α-氨基酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.10.049
• 作为产物：
  描述：

  N-phenylacetyl-N-tert-butylhydroxylamine 在 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-溴-N-叔丁基-2-苯基乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  Base-promoted reaction of O-sulfonylated hydroxamic acids with nucleophiles. A new method for the synthesis of .alpha.-substituted amides

  摘要：

  Treatment of a series of hydroxamic acids 2 with mesyl chloride in the presence of 2 equiv of triethylamine at 0-degrees-C gives 2-chloroamides 3 in good yields. Use of a single equivalent of triethylamine gives the (N-mesyl-oxy)amides 1, which are versatile synthetic intermediates as they can be readily converted to 2-bromoamides 4 with lithium bromide and triethylamine and to 2-hydroxyamides 5 with triethylamine in aqueous acetonitrile.

  DOI：

  10.1021/jo00047a024

文献信息

• Enantioselective synthesis of β-hydroxy-α-methyl carbonyl compounds by aldol reaction
  作者：Akira Ando、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81078-4

  日期：——

  The enantioselective aldol reactions of ketone lithium enolates with aldehydes mediated chiral lithium amides were extensively investigated. The chiral amino ethers 4a–4l and diamines 16a,b were prepared from α-amino acids. The reaction conditions and the substituent effects of chiral lithium amides were examined using 4a–4l and 16a,b in the aldol reaction of lithium enolate of 2,2-dimethyl-3-pentanone

  广泛研究了酮基烯酸锂与醛介导的手性锂酰胺的对映选择性醛醇缩合反应。手性氨基醚4a - 4l和二胺16a，b是由α-氨基酸制备的。在2,2-二甲基-3-戊酮的烯醇锂（17a）与苯甲醛的醛醇缩合反应中，使用4a – 4l和16a，b检查了手性锂酰胺的反应条件和取代基效果。当使用4b或4c的氨基锂时，18a获得了92–93％的收率和68％的对映体过量。各种酮17a – 17d与醛的反应提供了40–95％的收率和10–77％的对映体过量的β-羟基-α-甲基羰基化合物18a – 18k。对映体过量77％的最佳结果是使用4b的手性锂酰胺在17a与1-萘醛的醛醇缩合反应中实现的。羟醛18i – 18k容易转化为对映体过量40–60％的羧酸衍生物19a – 19c。
• Synthesis of α-Methylene-β-lactams Enabled by Base-Promoted Intramolecular 1,2-Addition of <i>N</i>-Propiolamide and C–C Bond Migrating Cleavage of Aziridine
  作者：Lianpeng Zhang、Lele Ma、Hongwei Zhou、Jinzhong Yao、Xiaofang Li、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00742

  日期：2018.4.20

  mmol scaled synthesis of α-methylene-β-lactams and synthetic applications of α-methylene-β-lactams are also reached. In the process, it is believed that an intramolecular 1,2-addition of N-propiolamide and sequential C–C bond migrating cleavage are involved.

  据报道，N-丙酰胺和2-溴乙酸的正式α-加成以高收率合成了α-亚甲基-β-内酰胺。在以K 2 CO 3为碱和KI为添加剂的情况下，转化过程顺利进行。观察到极好的反应范围。还实现了2 mmol规模的α-亚甲基-β-内酰胺的合成和α-亚甲基-β-内酰胺的合成应用。在此过程中，据信涉及分子内N-丙醇酰胺的1,2-加成和连续的C-C键迁移裂解。
• Origins of Regioselectivity in the Reactions of α-Lactams with Nucleophiles. Two Distinct Acid-Catalyzed Pathways Involving O- and N-Protonation
  作者：Robert V. Hoffman、Zhiqiang Zhao、Abran Costales、David Clarke

  DOI：10.1021/jo020246h

  日期：2002.7.1

  nucleophilic attack at the C-3 carbon and yields C-3 products. The mechanism thus developed is very useful for understanding the changes in rates and product distributions in the reactions of sterically stabilized alpha-lactams with nucleophiles. It can also be extrapolated to other alpha-lactams so that a more coherent picture of alpha-lactam reactivity can be developed.

  立体稳定的α-内酰胺通过两种不同的酸催化途径反应。氧的质子化导致酰基碳发生亲核攻击并产生C-2产物。氮的质子化导致C-3碳发生亲核攻击，并产生C-3产物。这样开发的机理对于理解空间稳定的α-内酰胺与亲核试剂反应中速率和产物分布的变化非常有用。也可以将其外推至其他α-内酰胺，以便可以开发出更连贯的α-内酰胺反应性图片。
• Reaction Mechanism and Origin of Stereoselectivity in the Fluorination and Trifluoromethylthiolation of 2‐Bromoamides with AgF and AgSCF₃
  作者：Satoshi Mizuta、Masahiro Tabira、Naoki Shichiro、Tomoko Yamaguchi、Jun Ishihara、Takeshi Ishikawa

  DOI：10.1002/ejoc.202301100

  日期：2024.1.15

  DFT calculations and an experimental study of fluorination of 2-bromoamides with AgF and trifluoromethylthiolation with AgSCF3 were performed in order to elucidate their reaction mechanisms, which provide a robust synthetic method for chiral 2-fluoro- and 2-SCF3 amide compounds.

  对AgF氟化2-溴酰胺和AgSCF 3三氟甲硫基化进行了DFT计算和实验研究，以阐明其反应机理，为手性2-氟酰胺和2-SCF 3酰胺化合物的合成提供了可靠的方法。
• Reactions of 1-tert-butyl-3-phenylaziridinone and .alpha.-bromo-N-tert-butylphenylacetamide with benzyl Grignard reagents
  作者：Henry E. Baumgarten、Nein Chu Robert Chiang、Victor J. Elia、Paul V. Beum

  DOI：10.1021/jo00350a014

  日期：1985.12