2-((benzyloxy)methyl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione | 856177-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((benzyloxy)methyl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione
• 英文别名: 2-(benzyloxy)methyl-2-methylcyclopentane-1,3-dione；2-benzyloxymethyl-2-methylcyclopentane-1,3-dione；2-Methyl-2-(phenylmethoxymethyl)cyclopentane-1,3-dione
• CAS: 856177-89-4
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: RKHOYPJHXBLHHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38.8-39.1 °C
• 沸点：
  367.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((benzyloxy)methyl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione 在 Triton X-100 baker's yeast 、 氢气 、 镍 、 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 yeast extract 、 蔗糖 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 120.0h， 生成 (1S,3S)-2-hydroxymethyl-2-methylcyclopentane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  制备新的手性结构单元：用贝克酵母或CBS催化剂高度手性地还原具有甲基和保护性羟甲基的前手性1,3-环烷二酮

  摘要：

  用面包酵母或CBS催化剂高度对映选择性还原五元，六元，七元和八元的手性1,3-环烷二酮，在其C2位上具有甲基和受保护的羟甲基基团，以及一种新的高效通用方法已经开发了制备1，3-环烷二酮的方法。发现这些面包酵母的介导还原反应可产生具有高光学纯度（> 99％ee）和高产率的相应酮醇。所制备的所有酮醇及其衍生物，手性结构单元均已得到充分表征，并且其绝对构型已得到确定。这些化合物对于复杂天然产物的收敛合成将是有用的。

  DOI：

  10.1021/jo050349a
• 作为产物：
  描述：

  6-benzyloxymethyl-6-methyl-1,4,8,11-tetraoxadispiro[4.1.4.2]tridecane 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以7.93 g的产率得到2-((benzyloxy)methyl)-2-methylcyclopentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  制备新的手性结构单元：用贝克酵母或CBS催化剂高度手性地还原具有甲基和保护性羟甲基的前手性1,3-环烷二酮

  摘要：

  用面包酵母或CBS催化剂高度对映选择性还原五元，六元，七元和八元的手性1,3-环烷二酮，在其C2位上具有甲基和受保护的羟甲基基团，以及一种新的高效通用方法已经开发了制备1，3-环烷二酮的方法。发现这些面包酵母的介导还原反应可产生具有高光学纯度（> 99％ee）和高产率的相应酮醇。所制备的所有酮醇及其衍生物，手性结构单元均已得到充分表征，并且其绝对构型已得到确定。这些化合物对于复杂天然产物的收敛合成将是有用的。

  DOI：

  10.1021/jo050349a

文献信息

• Silver-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentenediones via [3 + 2] Cycloaddition with α-Substituted Isocyanoacetates
  作者：Jimil George、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00590

  日期：2018.4.20

  A highly selective and practical asymmetric Ag(I) catalyst system has been developed for the [3 + 2] cycloaddition reactions between isocyanoacetates and cyclopentenediones. The current Ag(I) catalyst system tolerates moisture and air and readily utilizes class III solvents such as EtOAc and acetone. The development of on demand generation of an active chiral catalyst in the presence of isocyanides

  已开发出一种高度选择性和实用的不对称Ag（I）催化剂体系，用于异氰基乙酸酯和环戊二酮之间的[3 + 2]环加成反应。当前的Ag（I）催化剂体系可耐受水分和空气，并容易利用III类溶剂（如EtOAc和丙酮）。的发展需求代异氰化物的存在下活性手性催化剂的铺平的方式双环吡咯烷的高效制备不对称具有四个手性中心，其中包括80-97％ee的两个四价中心。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization: Synthesis of Five-Membered-Ring Compounds Containing All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Kohsuke Aikawa、Tatsuya Okamoto、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/ja3032345

  日期：2012.6.27

  A highly stereoselective catalytic alkylation sequence for the synthesis of highly functionalized and versatile five-membered-ring compounds bearing all-carbon quaternary stereocenters was developed. Enantioselective desymmetrization of achiral cyclopentene-1,3-diones was thus executed by chiral Cu-phosphoramidite catalysts. A variety of complicated cyclopentane derivatives can be synthesized with

  开发了一种高度立体选择性催化烷基化序列，用于合成具有全碳四元立体中心的高度功能化和多功能的五元环化合物。因此，手性 Cu-亚磷酰胺催化剂实现了非手性环戊烯-1,3-二酮的对映选择性去对称化。可以在一锅操作中使用低催化剂负载量合成具有优异立体选择性的各种复杂的环戊烷衍生物。
• Oxidative Heck desymmetrisation of 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-diones
  作者：S. E. Walker、C. J. C. Lamb、N. A. Beattie、P. Nikodemiak、A.-L. Lee

  DOI：10.1039/c5cc00407a

  日期：——

  Oxidative Heck couplings have been successfully developed for 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-diones. The direct coupling onto the 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-dione core provides a novel, expedient and useful way of desymmetrising all-carbon quaternary centres.

  氧化Heck偶联反应已成功用于2,2-二取代环戊烯-1,3-二酮。直接偶联到2,2-二取代环戊烯-1,3-二酮核心提供了一种新颖、迅速和有用的方法，用于非对称化全碳季铵中心。
• Auto-Tandem Catalysis: Pd^II -Catalysed Dehydrogenation/Oxidative Heck Reaction of Cyclopentane-1,3-diones
  作者：Claire J. C. Lamb、Bryan G. Nderitu、Gemma McMurdo、John M. Tobin、Filipe Vilela、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1002/chem.201704442

  日期：2017.12.22

  3-diones and the subsequent oxidative Heck coupling. This auto-tandem catalytic reaction is applicable to both batch and continuous flow processes, with the latter being the first example of a tandem aerobic dehydrogenation/oxidative Heck in flow. In addition, a telescoped reaction involving enantioselective desymmetrisation of the all-C quaternary centre was successfully achieved.

  PdII催化剂体系已被用于通过一锅法成功地催化两个机理不同的反应：2,2-二取代的环戊烷-1,3-二酮的脱氢反应和随后的氧化Heck偶联反应。这种自动串联催化反应适用于间歇流和连续流过程，后者是流中串联好氧脱氢/氧化Heck的第一个例子。此外，成功实现了涉及全C四元中心的对映选择性去对称的望远镜反应。
• Desymmetrization of meso-bisphosphates via rhodium catalyzed asymmetric allylic arylation
  作者：Reece Jacques、Alexander M.L. Hell、Robert D.C. Pullin、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130560

  日期：2019.10

  The desymmetrization of meso-compounds allows for the unmasking of previously installed stereogenic centers, and quaternary centers are of special interest as they are frequently challenging to form with control in synthesis. Here, we report the desymmetrization of highly functionalized cyclic meso-bisphosphates via Rhodium-catalyzed enantioselective allylic arylation. The highly enantioselective introduction

  介孔化合物的去对称化使得先前安装的立体异构中心不易被掩盖，而四级中心特别受关注，因为它们在合成控制中常常难以形成。在这里，我们报告通过铑催化的对映选择性烯丙基芳基化反应的高度官能化的环状内消旋双磷酸酯的不对称化。将功能化的（杂）芳基部分高度对映选择性地引入到一个成酯的季铵盐中心，产生了三个连续的立体异构中心。典型的（杂）芳基硼酸可以合成有用的收率和出色的对映选择性。