Tert-butyl 2-[(3-methylphenyl)methylideneamino]acetate | 153243-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Tert-butyl 2-[(3-methylphenyl)methylideneamino]acetate
• CAS: 153243-95-9
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: VSCHBLFYRYTSON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tert-butyl 2-[(3-methylphenyl)methylideneamino]acetate 、 1,1,1-trifluoro-3-phenylsulfonylpropene 在 copper(II) acetate monohydrate 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到(2R,3S,4S,5R)-tert-butyl 4-(phenylsulfonyl)-5-(m-tolyl)-3-(trifluoromethyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非对映异构体不对称1,3-偶极环加成反应的亚甲亚胺叶立德和β-氟烷基乙烯基砜：低铜（II）催化剂的负载量和理论研究。

  摘要：

  已经开发出使用β-氟代烷基烯基芳基砜作为双极性亲和剂和甘氨酸/丙氨酸亚氨基酯作为偶氮甲碱叶立德前体的CuII催化的不对称1,3-偶极环加成反应。显着地，低至0.5mol％的催化剂装载是高度有效的。因此，以高至优异的收率和高的不对称诱导率，产生了多种对映体富集的3-氟烷基吡咯烷以及Δ2-吡咯啉和吡咯衍生物。这种合成方法是非对映异构的，因为在吡咯烷核的C 2上，1，8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-烯介导的差向异构作用可以将外加成加成物转化为相应的外加加成。DFT计算得出的自由能曲线表明，将1,3偶极迈克尔加成是速率和对映体确定步骤，

  DOI：

  10.1002/anie.201908227

文献信息

• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• Catalytic asymmetric [3 + 2]-cycloaddition for stereodivergent synthesis of chiral indolyl-pyrrolidines
  作者：Takayoshi Arai、Chihiro Tokumitsu、Tomoya Miyazaki、Satoru Kuwano、Atsuko Awata

  DOI：10.1039/c5ob02278a

  日期：——

  The stereochemical divergent synthesis of indolyl-pyrrolidines was accomplished using an imidazoline-aminophenol (IAP)–Ni(OAc)2 complex and a bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)–Cu(OTf)2 complex. The former catalyzed exo′-selective asymmetric [3 + 2] cyclization of iminoesters with indolyl nitroalkenes, and the latter catalyzed the reaction in an endo-selective manner. These catalysts are tolerant

  使用咪唑啉-氨基苯酚（IAP）-Ni（OAc）2配合物和双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）-Cu（OTf）2配合物完成吲哚基-吡咯烷的立体化学发散合成。前者催化外切' -选择性不对称[3 + 2]吲哚基硝基烯烃iminoesters的环化，而后者催化在反应内切-选择性的方式。这些催化剂对提供手性吲哚基-吡咯烷杂化物的高功能底物具有耐受性。
• Diastereodivergent 1,3‐Dipolar Cycloaddition of α‐Fluoro‐α,β‐Unsaturated Arylketones and Azomethine Ylides: Experimental and Theoretical DFT Studies
  作者：Subarna Jyoti Kalita、Zhen‐Ni Zhao、Zi‐Han Li、Feng Cheng、Yan Zhao、Yi‐Yong Huang

  DOI：10.1002/ejoc.202100759

  日期：2021.10.26

  Achieving control over the diastereoselectivity of 1,3-dipolar cycloaddition reactions to obtain maximum number of diastereomers under simple operation is an enduring challenge. In this work, the diastereodivergent 1,3-dipolar cycloaddition of α-fluoro-α,β-unsaturated arylketones and azomethine ylides was studied experimentally and theoretically. The reaction produced pyrrolidines (endo- and exo-adducts

  在简单的操作下实现对 1,3-偶极环加成反应的非对映选择性的控制以获得最大数量的非对映异构体是一项持久的挑战。在这项工作中，对α-氟-α,β-不饱和芳基酮和偶氮甲碱叶立德的非对映发散1,3-偶极环加成进行了实验和理论研究。该反应产生吡咯烷（分别在 Ag(I) 和 Cu(II) 催化下的内加合物和外加合物）具有四个连续的立体中心，在 C4 处带有一个氟化的四元立体中心。
• Diastereodivergent Synthesis of Chiral 4-Fluoropyrrolidines (<i>exo</i> and <i>exo</i>′) Based on the Cu(II)-Catalyzed Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition
  作者：Subarna Jyoti Kalita、Feng Cheng、Qing-Hua Fan、Norio Shibata、Yi-Yong Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00509

  日期：2021.7.2

  1,3-Dipolar cycloaddition of azomethine ylides and electron deficient alkenes is widely studied for rapid installation of pyrrolidine frameworks. Despite significant advances, the major limitations of this process are creating chiral pyrrolidines bearing a quaternary stereogenic center and controlling the diastereoselectivity. Herein, we present an exo-selective asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition

  偶氮甲碱叶立德和缺电子烯烃的 1,3-偶极环加成被广泛研究用于快速安装吡咯烷骨架。尽管取得了重大进展，但该过程的主要限制是产生带有四元立体中心和控制非对映选择性的手性吡咯烷。在此，我们提出了一种外选择性不对称 1,3-偶极环加成反应来获得具有四个连续立体中心的手性吡咯烷，包括在 C4 处的氟化四元立体中心，其中 Cu(OAc) 2 /( S )-tol-BINAP 催化剂使用α-氟-α,β-不饱和芳基酮亲偶极试剂。90°C 下 5.0 当量 DBU 促进的差向异构化导致形成手性 4-氟吡咯烷（exo') 同时保持光学纯度。
• Diastereodivergent Asymmetric 1,3‐Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides and β‐Fluoroalkyl Vinylsulfones: Low Copper(II) Catalyst Loading and Theoretical Studies
  作者：Feng Cheng、Subarna Jyoti Kalita、Zhen‐Ni Zhao、Xing Yang、Yan Zhao、Uwe Schneider、Norio Shibata、Yi‐Yong Huang

  DOI：10.1002/anie.201908227

  日期：2019.11.11

  -catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition using β-fluoroalkyl alkenyl arylsulfones as dipolarophiles and glycine/alanine iminoesters as azomethine ylide precursors has been developed. Remarkably, a catalyst loading as low as 0.5 mol % is highly efficient. Accordingly, a wide range of enantioenriched 3-fluoroalkyl pyrrolidines, as well as Δ2 -pyrroline and pyrrole derivatives, are generated in good

  已经开发出使用β-氟代烷基烯基芳基砜作为双极性亲和剂和甘氨酸/丙氨酸亚氨基酯作为偶氮甲碱叶立德前体的CuII催化的不对称1,3-偶极环加成反应。显着地，低至0.5mol％的催化剂装载是高度有效的。因此，以高至优异的收率和高的不对称诱导率，产生了多种对映体富集的3-氟烷基吡咯烷以及Δ2-吡咯啉和吡咯衍生物。这种合成方法是非对映异构的，因为在吡咯烷核的C 2上，1，8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-烯介导的差向异构作用可以将外加成加成物转化为相应的外加加成。DFT计算得出的自由能曲线表明，将1,3偶极迈克尔加成是速率和对映体确定步骤，