6,9-dibenzyl-4-methyleneoxa-6,9-diazaspiro-<4,6>decane-7,10-dione | 81236-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6,9-dibenzyl-4-methyleneoxa-6,9-diazaspiro-<4,6>decane-7,10-dione
• CAS: 81236-04-6
• 化学式: C₂₂H₂₂N₂O₃
• 分子量: 362.428
• InChiKey: LZONXPIXNJYJAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  49.85
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(2-mewthoxyethyl)-3-methylglycidate 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 magnesium isopropyl-cyclohexylamide 、 三甲基甲硫基硅烷 、 硫酸 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 6,9-dibenzyl-4-methyleneoxa-6,9-diazaspiro-<4,6>decane-7,10-dione
  参考文献：
  名称：

  合成双环霉素的方法

  摘要：

  3-乙酰氧基-1，4-二苄基-3-（3-甲氧基-1-甲基-烯丙基）哌嗪-2，5-二酮（4）都通过N-苄基-N（N-苄基氨基甲酰基甲基）的环化而合成。-5-甲氧基-3-亚甲基-2-氧戊酰胺（10）并通过4，7-二苄基-2-（2-甲氧基乙基）-2-甲基-1-氧杂4，7-二氮杂螺环的环的断裂[2.5]-辛烷-5，8-二酮（12）; 通过环化对应于（10）的（四氢吡喃-2-基氧基）乙基化合物（15），合成了对应于（4）的羟基化合物（2）。

  DOI：

  10.1039/c39810001126

文献信息

• Approaches to the synthesis of bicyclomycin
  作者：John H. Hoare、Peter Yates

  DOI：10.1039/c39810001126

  日期：——

  3-Acetoxy-1, 4-dibenzyl-3-(3-methoxy-1-methyl-enepropyl)piperazine-2, 5-dione (4) has been synthesized both via cyclization of N-benzyl-N(N-benzylcarbamoylmethyl)-5-methoxy-3-methylene-2-oxopentanamide (10) and via cleavage of the epoxide ring of 4, 7-dibenzyl-2-(2-methoxyethyl)-2-methyl-1-oxa-4, 7-diazaspiro [2.5]-octane-5, 8-dione (12); the hydroxy-compound (2) corresponding to (4) has been synthesized

  3-乙酰氧基-1，4-二苄基-3-（3-甲氧基-1-甲基-烯丙基）哌嗪-2，5-二酮（4）都通过N-苄基-N（N-苄基氨基甲酰基甲基）的环化而合成。-5-甲氧基-3-亚甲基-2-氧戊酰胺（10）并通过4，7-二苄基-2-（2-甲氧基乙基）-2-甲基-1-氧杂4，7-二氮杂螺环的环的断裂[2.5]-辛烷-5，8-二酮（12）; 通过环化对应于（10）的（四氢吡喃-2-基氧基）乙基化合物（15），合成了对应于（4）的羟基化合物（2）。
• Synthesis of piperazine-2,5-diones related to bicyclomycin: 3-acetoxy-1,4-dibenzyl-3-[1-(2-methoxyethyl)- and 1-(2-hydroxyethyl)ethenyl]piperazine-2,5-dione. 1. Route via acyclic intermediates
  作者：Peter Yates、John Harold Hoare

  DOI：10.1139/v83-091

  日期：1983.3.1

  3-Acetoxy-1,4-dibenzyl-3-[1-(2-methoxyethyl)ethenyl]piperazine-2,5-dione (32) and its 2-hydroxyethyl analogue (46), which possess several of the structural features of the antibiotic bicyclomycin, have been synthesized by a route involving construction of the piperazine-2,5-dione ring at a late stage in the reaction sequence. Treatment of ethyl 3-(2-methoxyethyl)-3-methylglycidate with acetic anhydride and sulfuric acid gives ethyl 2-acetoxy-3-(2-methoxyethyl)-3-butenoate (10), which is converted to the corresponding carboxylic acid by ethanolysis, hydrolysis, and reacetylation. This, on conversion to its acid chloride and reaction with N,N′-dibenzylglycinamide, gives 2-acetoxy-N-benzyl-N-(2-benzylamino-2-oxocthyl)-3-(2methoxyethyl)-3-butenamide (21). Compound 21, on hydrolysis and oxidation, gives the corresponding 2-oxo compound, which on treatment with magnesium isopropylcyclohexylamide followed by acetylation yields 32. Demethylation of 21 with alkylthiotrimethylsilanes gives the corresponding 2-hydroxyethyl compound, whose tetrahydropyranyl ether on subjection to the above reaction sequence gives the 2-(tetrahydropyran-2-yloxy)ethyl analogue of 32. This, on hydrolysis, gives a 3: 1 mixture of compound 46 and a spiro compound formed by displacement of the acetoxyl group by the hydroxyl oxygen atom of 46.

  3-乙酰氧基-1,4-二苄基-3-[1-(2-甲氧基乙基)乙烯基]哌嗪-2,5-二酮(32)及其2-羟乙基类似物(46)，具有抗生素双环霉素的几个结构特征，通过在反应序列后期构建哌嗪-2,5-二酮环的路线合成。将乙基3-(2-甲氧基乙基)-3-甲基缩水甘油酸酯与乙酸酐和硫酸处理得到乙基2-乙酰氧基-3-(2-甲氧基乙基)-3-丁烯酸酯(10)，通过乙醇解、水解和再乙酰化转化为相应的羧酸。将其转化为酸酐并与N,N′-二苄基甘氨酰胺反应，得到2-乙酰氧基-N-苄基-N-(2-苄胺基-2-氧辛基)-3-(2-甲氧基乙基)-3-丁烯酰胺(21)。化合物21经水解和氧化得到相应的2-氧代化合物，再与异丙基环己基胺镁处理后进行乙酰化，得到32。用烷基硫三甲基硅烷对21进行脱甲基化得到相应的2-羟乙基化合物，其四氢吡喃基醚经上述反应序列得到32的2-(四氢吡喃-2-基氧基)乙基类似物。经水解后得到化合物46与由46的乙酰氧基被羟基氧原子取代形成的螺环化合物3:1混合物。