methyl 2,4-dimethylpent-2-enoate | 20515-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2,4-dimethylpent-2-enoate
• 英文别名: 2,4-dimethyl-pent-2-enoic acid methyl ester；2,4-Dimethyl-pent-2-ensaeure-methylester；trans-2,4-Dimethyl-pent-2-ensaeure-methylester；trans-2,4-Dimethyl-penten-2-saeure-methylester；trans-2,4-Dimethyl-penten-2-saeuremethylester；Methyl 2,4-dimethyl-2-pentenoate；methyl (E)-2,4-dimethylpent-2-enoate
• CAS: 20515-18-8
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: LOIHFKDCYJGRCY-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  165.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.900±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  974.3;994.2

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4-dimethylpent-2-enoate 在 potassium fluoride 、 boron trifluoride diacetate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 syn-methyl 3-hydroxy-2,4,4-trimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  亲核中心附近对三角碳的亲电攻击的非对映选择性：具有立体中心在β位带有甲硅烷基的开链烯醇盐的非对映选择性烷基化和质子化

  摘要：

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向

  DOI：

  10.1039/p19920003277
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-4-methyl-2-methylenepentanoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2,4-dimethylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应的合成应用：五种重要昆虫信息素的简便合成†

  摘要：

  描述了一种通过Baylis-Hillman加合物简单而方便地合成五个重要昆虫信息素的方法，即（2 E，4 S）-2,4-二甲基己二-2-烯酸（1），一种下颌腺分泌物Camponotus属中的雄性木匠蚂蚁，（+）-（S）-马尼康尼（2）和（+）-（S）-诺曼尼康尼（3），马尼卡蚂蚁的两个下颌腺成分和（+ ）-dominicalure-I（6）和（+）-dominicalure-II（7），小bore虫Rhyzopertha dominica的两个聚集信息素（F）。首次，将Baylis-Hillman化学方法用于立体选择性合成三取代烯烃的潜力成功地用于这些信息素化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690090

文献信息

• Control of Regioselectivity by the <i>l</i><i>one</i> Substituent through Steric and Electronic Effects in the Nitrosoarene Ene Reaction of Deuterium-Labeled Trisubstituted Alkenes
  作者：Waldemar Adam、Oliver Krebs、Michael Orfanopoulos、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/jo026198i

  日期：2002.11.1

  For the ene reaction of 4-nitronitrosobenzene (ArNO) with a variety of primary and secondary lone alkyl-substituted substrates, the twix/twin regioselectivity is constant at about 85:15. In contrast, for the lone tert-butyl group and for lone aryl substituents, the twix regioisomer is obtained exclusively. These regioselectivities have been rationalized in terms of steric interactions and coordination

  对于4-硝基亚硝基苯（ArNO）与多种伯和仲孤烷基取代的底物的烯反应，twix / twin区域选择性恒定在约85:15。相反，对于单独的叔丁基和对于单独的芳基取代基，仅获得twix区域异构体。这些区域选择性已经在第一步反应的过渡态中，在亲和体与底物之间的空间相互作用和配位方面得到了合理化。
• Diastereoselectivity in the alkylation and protonation of some β-silyl enolates
  作者：Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、David Waterson

  DOI：10.1039/c39850000318

  日期：——

  A wide variety of β-silyl enolates are alkylated or protonated with high diastereoselectivity, which appears to be substantially electronic in origin.

  各种各样的β-甲硅烷基烯醇化物以高非对映选择性被烷基化或质子化，这似乎基本上是电子起源的。
• Thermal rearrangement of α,β- to β,γ-unsaturated esters. Evidence for a 1,5-hydrogen transfer mechanism
  作者：Donald E. McGreer、Norman W. K. Chiu

  DOI：10.1139/v68-362

  日期：1968.7.1

  found to rearrange at 252 °C by a simple first-order and presumably unimolecular mechanism to methyl 4-methyl-3-pentenoate (3) with a rate constant k of 4.28 × 10−5 s−1. The heat of activation ΔH†, was determined to be 37.5 ± 2 kcal/mole and the entropy of activation, ΔS†, was determined to be −8.2 ± 4 e.u. These activation parameters and the steric requirements of the reaction support a mechanism involving

  已发现顺式-4-甲基-2-戊烯酸甲酯 (1) 在 252 °C 通过简单的一级和推测的单分子机制重排为 4-甲基-3-戊烯酸甲酯 (3)，速率常数 k 为4.28 × 10−5 s−1。活化热 ΔH† 确定为 37.5 ± 2 kcal/mol，活化熵 ΔS† 确定为 -8.2 ± 4 eu 这些活化参数和反应的空间要求支持涉及氢的循环 1,5-转移。对顺式-2-戊烯酸甲酯、顺式-2,4-二甲基-2-戊烯酸甲酯和顺式-2-甲基-2-戊烯酸甲酯异构化为相应的 3-戊烯酸酯的研究表明，1,5-氢转移机制对于 α,β- 和 β,γ-不饱和酯的平衡很可能是通用的。核磁共振显示，双键上与甲基或碳甲氧基顺式的异丙基优选具有远离甲基或碳甲氧基的异丙基甲基的构象。一个...
• A facile one-pot stereoselective synthesis of trisubstituted (E)-2-methylalk-2-enoic acids from unactivated Baylis–Hillman adducts and a simple access to some important insect pheromones
  作者：Biswanath Das、Nikhil Chowdhury、Joydeep Banerjee、Anjoy Majhi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.014

  日期：2006.9

  An efficient one-pot stereoselective synthesis of trisubstituted (E)-2-methylalk-2-enoic acids has been accomplished by treatment of unactivated Baylis-Hillman adducts, 3-hydroxy-2-methylencalkanoates, with Al-NiCl2-6H(2)O in methanol at room temperature followed by hydrolysis. The method has been applied to the synthesis of three important insect pheromones, (4S,2E)-2,4-dimethyl-2-hexenoic acid, (+)-(S)-manicone and (+)-(S)-normanicone. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Manufacture of unsaturated or ganic compounds
  申请人：ICI LTD

  公开号：US02101821A1

  公开（公告）日：1937-12-07