1,5-epoxybicyclo<5.3.0>dec-3-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 1,5-epoxybicyclo<5.3.0>dec-3-en-2-one
• 英文别名: 1β,5β-epoxy-1β,7α-bicyclo<5.3.0>dec-3-en-2-one；(3aRS,7SR,8aRS)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-3a,7-epoxyazulen-4(7H)-one；(3aSR,7RS,8aSR)-2,3,8,8a-tetrahydro-1H-3a,7-epoxyazulen-4(7H)-one；(1S,5S,7R)-11-oxatricyclo[5.3.1.01,5]undec-8-en-10-one
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: GXOJLYIBJNPXDJ-NRPADANISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-epoxybicyclo<5.3.0>dec-3-en-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 6-methyloctahydro-1H-3a,7-epoxyazulen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  一些具有植物毒性的2-苄氧基-8-氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物的制备和性质

  摘要：

  描述了新型除草剂的制备和生物学活性。这些2-苄氧基-8-氧杂双环[3.2.1]辛烷很容易从各种烯烃与3-氧氧化吡啶鎓烷基化物之间形成的环加合物获得，所述环氧化物由6-乙酰氧基吡喃-3（6H）-制备。

  DOI：

  10.1039/p19830002729
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-6-戊-4-烯基-2H-吡喃-5-酮 在 1-甲基吡咯烷 、 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,5-epoxybicyclo<5.3.0>dec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  氧化吡啶鎓-烯烃[5 + 2]环加成共轭加成级联（C 3）序列：范围，限制和计算研究

  摘要：

  描述了氧吡啶鎓-烯烃[5 + 2]环加成共轭加成级联（C 3）序列。研究了涉及末端烯烃，烯醛和烯酮的分子内环加成反应。带有不同长度束缚的底物传递了五元和六元碳环和杂环，从而证明了环加成-共轭加成级联反应的范围和局限性。若干实验和理论计算为提出的机制途径提供了证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01322

文献信息

• Lewis Acid Activation of Fragment-Coupling Reactions of Tertiary Carbon Radicals Promoted by Visible-Light Irradiation of EDA Complexes
  作者：Spencer P. Pitre、Tyler K. Allred、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00023

  日期：2021.2.5

  The addition of tertiary carbon radicals generated from N-(acyloxy)phthalimide esters to cyclic α,β-unsaturated ketones and lactones is markedly enhanced by the addition of substoichiometric amounts of a Ln(OTf)3. The reaction is accomplished by irradiation with visible light in the absence of a photosensitizer and is suggested to proceed by excitation of a ternary electron donor–acceptor complex between

  通过添加亚化学计量的Ln（OTf）3，可以显着增强将N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺酯生成的叔碳基团加到环状α，β-不饱和酮和内酯上。该反应通过在不存在光敏剂的情况下用可见光照射完成，并建议通过在NHPI酯，Hantzsch酯和Ln（OTf）3之间激发三元电子供体-受体配合物来进行。
• Efforts toward the total synthesis of (±)-toxicodenane A utilizing an oxidopyrylium-based [5+2] cycloaddition of a silicon-tethered BOC-pyranone
  作者：Jacob P. Grabowski、Gregory M. Ferrence、T. Andrew Mitchell

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152324

  日期：2020.9

  Synthetic efforts toward the tricyclic core of (±)-toxicodenane A are reported. This strategy takes advantage of the Feist-Benary furan annulation, Achmatowicz oxidative rearrangement, and oxidopyrylium-based [5+2] cycloaddition to access a key tetracyclic intermediate. This work provides a foundation that can be utilized toward the total synthesis of the natural product.

  报道了对（±）-毒十二烷A的三环核的合成努力。该策略利用Feist-Benary呋喃环化，Achmatowicz氧化重排和基于氧化吡啶鎓的[5 + 2]环加成反应来访问关键的四环中间体。这项工作提供了可用于天然产物全合成的基础。
• Silica gel enables Achmatowicz rearrangement with KBr/oxone under “anhydrous” condition for one-pot functionalization
  作者：Guodong Zhao、Rongbiao Tong

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.022

  日期：2019.3

  Silica gel was found to effectively promote Achmatowicz rearrangement (AchR) using KBr/oxone under near anhydrous condition. This new protocol allows direct functionalization of AchR products in a one-pot manner, effectively reducing the cost, time, and environmental impacts derived from the conventional stop-and-go approach using separate reaction vessels. These advantages were demonstrated in four

  人们发现，在近乎无水的条件下，使用KBr /恶唑酮可有效促进Achmatowicz重排（AchR）硅胶。这一新协议允许以一锅法将AchR产品直接功能化，有效降低了使用单独的反应容器的常规停停走走方法带来的成本，时间和环境影响。这些优点在四种类型的顺序一锅反应中得到了证明：i）AchR-Kishi还原（和AchR-Ferrier烯丙基化）；ii）AchR-酰化-O-糖基化；iii）AchR-酰化-[5 + 2]-环加成；iv）AchR-TEMPO氧化。
• Intramolecular cycloadditions with oxidopyrylium ylides
  作者：Peter G. Sammes、Leslie J. Street

  DOI：10.1039/c39820001056

  日期：——

  3-Oxopyrans, bearing unsaturated side Chains, can undergo intramolecular reactions, either by thermal or base-catalysed processes, to yield bicyclic adducts and affording, for example, a simple entry into the perhydroazulene system.

  带有不饱和侧链的3-氧吡喃可通过热催化或碱催化过程进行分子内反应，以生成双环加合物，并提供例如简单地进入全氢腈系统的方法。
• Dual Catalysis in Enantioselective Oxidopyrylium-Based [5 + 2] Cycloadditions
  作者：Noah Z. Burns、Michael R. Witten、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja206997e

  日期：2011.9.21

  A new method for effecting catalytic enantioselective intramolecular [5 + 2] cycloadditions based on oxidopyrylium intermediates is reported. The dual catalyst system consists of a chiral primary aminothiourea and a second achiral thiourea. Experimental evidence points to a new type of cooperative catalysis with each species being necessary to generate a reactive pyrylium ion pair that undergoes subsequent cycloaddition with high enantioselectivity.