10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one | 1255937-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one
• 英文别名: (1R,7S)-10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one
• CAS: 1255937-23-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: ZVDJSNKXAWSEBP-DTORHVGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 甲醇 、 lanthanium (III) chloride bis(lithium chloride) complex 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Extreme oxatriquinanes and a record C–O bond length

  摘要：

  氧三奎烷是稠合的三环氧鎓离子，与简单的烷基氧鎓盐相比，已知其具有优异的稳定性。醚中的C–O键长度通常为±1.43±，但已发现氧三奎烷的C–O键长度为1.54±。对剑桥结构数据库的搜索发现，真正的 C–O 键长没有超过这个值。氧三奎烷与其他烷基氧鎓离子的计算模型表明，分子应变的电子效应是观察到的键伸长的主要原因。我们还表明，用烷基取代氧三奎烷环系统，增加空间需求，将 C–O 键推至闻所未闻的距离，最终形成预计为 1.60 × 的叔丁基衍生物。这些化合物的化学合成和 X 射线晶体学研究验证了建模工作的结果，最后，在 1,4,7-三叔丁基氧三奎烷中观察到了非凡的 1.622 × C−O 键。氧三奎烷是一种非常稳定的烷基氧鎓离子，尽管其碳-氧键长为 1.54 ×。这种稠合三环分子的坚固特性使得系统的空间体积增加，最终形成具有创纪录的 1.62 × C–O 键距的三叔丁基氧三奎烷。

  DOI：

  10.1038/nchem.1502
• 作为产物：
  描述：

  10-oxabicyclo[5.2.1]dec-8-en-4-one 在 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one
  参考文献：
  名称：

  1,4,7-Trimethyloxatriquinane：SN2 在叔碳上的反应

  摘要：

  描述了 1,4,7-trimethyloxatriquinane (1)（一种 3 倍叔烷基氧鎓盐）的合成。即使在升高的温度下，化合物 1 对醇的溶剂分解也是惰性的，但容易被强亲核叠氮化物阴离子取代。由于排除了 S(N)1 途径，1 和 N(3)(-) 之间反应的唯一合理机制解释是 S(N)2，尽管取代发生在叔碳中心。这一发现得到了计算模型和反应动力学研究的支持，也与观察到的溶剂和盐效应一致。

  DOI：

  10.1021/ja103880c

文献信息

• Functionalized Oxatriquinanes and Their Structural Equilibrium in Protic Solvent
  作者：Hideyuki Suzuki、Hideaki Muratake

  DOI：10.1248/cpb.c14-00384

  日期：——

  We synthesized oxatriquinane hexafluorophosphate bearing an ethoxycarbonylmethyl group 7 or a 2-oxopropyl group 11. Both of these organic oxonium cation compounds were obtained as stable solids. However, 1H-NMR analysis showed that oxatriquinane 7 was present as the oxonium cation in aprotic solvent CD3CN, but was in rapid equilibrium with ring-opened bicyclic compound 8 in protic solvent CD3OD. The oxatriquinane 11 also showed similar behavior in protic solvent. Phenyl-substituted oxatriquinanes 12 and 14 were also obtained as stable solids, and showed similar properties to 7 and 11.

  我们合成了带有乙氧基羧甲基基团7或2-氧丙基基团11的氧三环六氟磷酸盐。这两种有机阳离子化合物都以稳定固体的形式获得。然而，1H-NMR分析显示，氧三环7在无质子溶剂CD3CN中以阳离子状态存在，但在质子溶剂CD3OD中与开环的双环化合物8快速达到平衡。氧三环11在质子溶剂中也表现出类似的行为。取代苯的氧三环12和14也以稳定固体的形式获得，并显示出与7和11类似的性质。
• The R₃O⁺···H⁺ Hydrogen Bond: Toward a Tetracoordinate Oxadionium(2+) Ion
  作者：Evgenii S. Stoyanov、Gorkem Gunbas、Nema Hafezi、Mark Mascal、Irini V. Stoyanova、Fook S. Tham、Christopher A. Reed

  DOI：10.1021/ja209942s

  日期：2012.1.11

  relationship has been visited in theory and suggested by the outcome of certain reactions conducted in superacidic media, but has never been established by the characterization of a stable, persistent R(3)OH(2+) or R(4)O(2+) ion. In this study, the nucleophilicity of the oxatriquinane oxygen was evaluated first by a series of protonation studies using the Brønsted superacid H(CHB(11)Cl(11)) both in the solid

  Oxatriquinanes 是三环氧鎓离子，与简单的烷基氧鎓盐相比，已知其具有显着的溶剂分解稳定性。它们刚性的半球形结构在三个稠合的五元环的顶端呈现出一个氧。虽然文献中已经很好地描述了像这样的三价氧物质，但理论上已经研究了氧进入第四种共价键关系的能力，并由在超酸性介质中进行的某些反应的结果表明，但从未被证实稳定、持久的 R(3)OH(2+) 或 R(4)O(2+) 离子的表征。在这项研究中，氧杂三喹啉氧的亲核性首先通过一系列质子化研究来评估，使用 Brønsted 超强酸 H(CHB(11)Cl(11)) 在固态和液态 HCl 溶液中。还检查了氧杂三喹烷氧与桥连碳正离子的相互作用。使用红外光谱可以证明 H(CHB(11)Cl(11)) 和氧杂三喹烷之间存在氢键。在最强烈的质子化条件下，氧杂三喹烷环被裂解，得到桥连的、双阳离子的、质子化的四氢呋喃-碳鎓离子。
• Extreme Oxatriquinanes: Structural Characterization of α-Oxyoxonium Species with Extraordinarily Long Carbon–Oxygen Bonds
  作者：Gorkem Gunbas、William L. Sheppard、James C. Fettinger、Marilyn M. Olmstead、Mark Mascal

  DOI：10.1021/ja4032715

  日期：2013.6.5

  The first stable alpha-oxyoxonium species have been synthesized and characterized. Strong donation of nonbonding electrons on oxygen into the adjacent sigma*(C-O+) orbital was predicted by modeling to result in unheard of carbon-oxygen bond lengths. The kinetic stability of the triquinane ring system provides a platform upon which to study these otherwise elusive species, which are evocative of intermediates on the acetalization reaction pathway. Crystallographic analysis of the alpha-hydroxy and alpha-methoxy oxatriquinane triflates reveals 1.658 and 1.619 angstrom C-O+ bond lengths, respectively, the former of which is a new record for the C-O bond.
• Extreme oxatriquinanes and a record C–O bond length
  作者：Gorkem Gunbas、Nema Hafezi、William L. Sheppard、Marilyn M. Olmstead、Irini V. Stoyanova、Fook S. Tham、Matthew P. Meyer、Mark Mascal

  DOI：10.1038/nchem.1502

  日期：2012.12

  Oxatriquinanes are fused, tricyclic oxonium ions that are known to have exceptional stability compared to simple alkyl oxonium salts. C–O bonds in ethers are generally ∼1.43 Å in length, but oxatriquinane has been found to have C–O bond lengths of 1.54 Å. A search of the Cambridge Structural Database turned up no bona fide C–O bond length exceeding this value. Computational modelling of oxatriquinane alongside other alkyl oxonium ions indicated that the electronic consequences of molecular strain were primarily responsible for the observed bond elongation. We also show that substitution of the oxatriquinane ring system with alkyl groups of increasing steric demand pushes the C–O bond to unheard of distances, culminating in a tert-butyl derivative at a predicted 1.60 Å. Chemical synthesis and an X-ray crystallographic study of these compounds validated the results of the modelling work and, finally, an extraordinary 1.622 Å C–O bond was observed in 1,4,7-tri-tert-butyloxatriquinane. Oxatriquinane is a remarkably stable alkyl oxonium ion, despite the fact that its carbon–oxygen bond lengths are 1.54 Å. The robust nature of this fused tricyclic molecule enabled the addition of increasing steric bulk to the system, culminating in a tri-tert-butyloxatriquinane with a record 1.62 Å C–O bond distance.

  氧三奎烷是稠合的三环氧鎓离子，与简单的烷基氧鎓盐相比，已知其具有优异的稳定性。醚中的C–O键长度通常为±1.43±，但已发现氧三奎烷的C–O键长度为1.54±。对剑桥结构数据库的搜索发现，真正的 C–O 键长没有超过这个值。氧三奎烷与其他烷基氧鎓离子的计算模型表明，分子应变的电子效应是观察到的键伸长的主要原因。我们还表明，用烷基取代氧三奎烷环系统，增加空间需求，将 C–O 键推至闻所未闻的距离，最终形成预计为 1.60 × 的叔丁基衍生物。这些化合物的化学合成和 X 射线晶体学研究验证了建模工作的结果，最后，在 1,4,7-三叔丁基氧三奎烷中观察到了非凡的 1.622 × C−O 键。氧三奎烷是一种非常稳定的烷基氧鎓离子，尽管其碳-氧键长为 1.54 ×。这种稠合三环分子的坚固特性使得系统的空间体积增加，最终形成具有创纪录的 1.62 × C–O 键距的三叔丁基氧三奎烷。
• 1,4,7-Trimethyloxatriquinane: S_N2 Reaction at Tertiary Carbon
  作者：Mark Mascal、Nema Hafezi、Michael D. Toney

  DOI：10.1021/ja103880c

  日期：2010.8.11

  temperatures, but undergoes facile substitution with the strongly nucleophilic azide anion. Since an S(N)1 pathway is excluded, the only reasonable mechanistic interpretation for the reaction between 1 and N(3)(-) is S(N)2, despite the fact that substitution is occurring at a tertiary carbon center. This finding is supported by computational modeling and a study of the reaction kinetics, and is also consistent

  描述了 1,4,7-trimethyloxatriquinane (1)（一种 3 倍叔烷基氧鎓盐）的合成。即使在升高的温度下，化合物 1 对醇的溶剂分解也是惰性的，但容易被强亲核叠氮化物阴离子取代。由于排除了 S(N)1 途径，1 和 N(3)(-) 之间反应的唯一合理机制解释是 S(N)2，尽管取代发生在叔碳中心。这一发现得到了计算模型和反应动力学研究的支持，也与观察到的溶剂和盐效应一致。