dimethyl cis-methylenecyclopropane-2,3-dicarboxylate | 51019-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl cis-methylenecyclopropane-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: cis-2,3-dimethoxycarbonylmethylenecyclopropane；cis-1-Methylen-cyclopropan-2,3-dicarbonsaeure-dimethylester；Methylencyclopropan-2,3-cis-dicarbonsaeuredimethylester；dimethyl (1S,2R)-3-methylidenecyclopropane-1,2-dicarboxylate
• CAS: 51019-97-7
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: BBYRCAPYYSBUQL-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 dimethyl cis-methylenecyclopropane-2,3-dicarboxylate 在 甲醇 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配位体的反应。第十一部分。开环甲基环的由钯（II）-nucleophile系统：形成取代的η 3钯-丁-3-烯基配合物（II）

  摘要：

  反式-和顺-2,3- Dimethoxycarbonylmethylenecyclopropanes与[钯（MeCN中）反应2氯2 ]在二氯甲烷中，得到同分异构的，开环的η 3 - [3-氯-1,2-双（甲氧羰基）丁-3-烯基]钯（II）配合物，通过[加入Pd（η 2 -methylenecyclopropane）氯2 ]的中间体。在甲醇，乙醇，异丙醇，和叔丁基醇溶剂类似的反应，得到同分异构的η 3 - [4-烷氧基-1,2-双（甲氧羰基）丁-3-烯基]钯（II）配合物。1 H和13这些和衍生的络合物的C Nmr数据已报告并讨论了螯合丁-3-烯环内的构象异构现象。根据取代的环丙基甲基-钯中间体讨论了这些开环反应的机理，并且还综述了关于烯烃的氯钯化和烷氧基钯化反应机理的意义。

  DOI：

  10.1039/dt9760001880
• 作为产物：
  描述：

  6-Methylene-3-oxa-bicyclo[3.1.0]hexane-2,4-dione 在 盐酸 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 dimethyl cis-methylenecyclopropane-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷重排的立体化学：反对正交烯丙基中间体的证据

  摘要：

  费斯特的酸的两个光学纯的衍生物的重排进行了研究：该二甲酯的反式-methylenecyclopropane -2,3-二羧酸酯（TRANS -diester）和反式-2,3-二氰基亚甲基环丙烷（TRANS -dinitrile）。的光学纯度和产品的结构中，甲基（Ž） -和（ë）2-carbomethoxyclopropylideneacetate（SYN -和ANTI -diesters）和（Ž） -和（Ë）-2- cyanocyclopropylideneacetonitrile（SYN -和ANTI-diinitriles），则确定在迁移中心发生的重排主要但非排他性地发生了。的相互转化（的调查SYN） -和ANTI -diesters和二腈揭示不能得到外消旋产物，将从期望的正交-烯丙基双自由基中间体，但对应于antarafacial迁移对映体稍微有利的。应用Doering-Sachde

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91259-1

文献信息

• Stereochemistry of the methylenecyclopropane rearrangement
  作者：W. von E. Doering、H.D. Roth

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92859-5

  日期：1970.1

  3-dicarboxylate and its two products of thermal rearrangement, methyl syn- and anti-2-carbomethoxycyclopropylideneacetate, has allowed the exclusion of a planar transition state and the construction of a unique mechanism in which the substituents at a pivotal atom remain perpendicular to the plane of the system of four atoms that constitute the methylenecyclopropane of starting material and product.

  光学活性的亚甲基环丙烷-反式-2,3-二羧酸二甲酯的相对构型及其热重排的两种产物甲基正-和反-2-羰基甲氧基环亚丙基乙酸酯的建立，可以排除平面过渡态和独特的机理，其中枢轴原子上的取代基保持垂直于构成起始原料和产物的亚甲基环丙烷的四个原子的系统平面。
• Reactions of co-ordinated ligands. Part XI. The ring opening of methylenecyclopropanes by palladium(<scp>II</scp>)–nucleophile systems: formation of substituted η³-but-3-enyl complexes of palladium(<scp>II</scp>)
  作者：Michael Green、Russell P. Hughes

  DOI：10.1039/dt9760001880

  日期：——

  to yield isomeric, ring-opened η3-[3-chloro-1,2-bis(methoxycarbonyl)but-3-enyl]palladium(II) complexes, via[Pd(η2-methylenecyclopropane)Cl2] intermediates. Analogous reactions in methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and t-butyl alcohol solvents yield isomeric η3-[4-alkoxy-l,2-bis(methoxycarbonyl)but-3-enyl]palladium(II) complexes. 1H and 13C N.m.r. data for these, and derived, complexes are reported

  反式-和顺-2,3- Dimethoxycarbonylmethylenecyclopropanes与[钯（MeCN中）反应2氯2 ]在二氯甲烷中，得到同分异构的，开环的η 3 - [3-氯-1,2-双（甲氧羰基）丁-3-烯基]钯（II）配合物，通过[加入Pd（η 2 -methylenecyclopropane）氯2 ]的中间体。在甲醇，乙醇，异丙醇，和叔丁基醇溶剂类似的反应，得到同分异构的η 3 - [4-烷氧基-1,2-双（甲氧羰基）丁-3-烯基]钯（II）配合物。1 H和13这些和衍生的络合物的C Nmr数据已报告并讨论了螯合丁-3-烯环内的构象异构现象。根据取代的环丙基甲基-钯中间体讨论了这些开环反应的机理，并且还综述了关于烯烃的氯钯化和烷氧基钯化反应机理的意义。
• The stereochemistry of the methylenecyclopropane rearrangement: evidence against the orthogonal-allylic intermediate
  作者：Stephen L. Buchwalter

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91259-1

  日期：1984.1

  (SYN- and ANTI-dinitriles), establish that the rearrangements occur with predominant, but not exclusive, inversion of configuration at the migrating center. Investigation of the interconversions of (SYN)- and ANTI-diesters and dinitriles reveal that racemic product is not obtained, as would be expected from an orthogonal-allylic diradical intermediate, but that the enantiomer corresponding to antarafacial

  费斯特的酸的两个光学纯的衍生物的重排进行了研究：该二甲酯的反式-methylenecyclopropane -2,3-二羧酸酯（TRANS -diester）和反式-2,3-二氰基亚甲基环丙烷（TRANS -dinitrile）。的光学纯度和产品的结构中，甲基（Ž） -和（ë）2-carbomethoxyclopropylideneacetate（SYN -和ANTI -diesters）和（Ž） -和（Ë）-2- cyanocyclopropylideneacetonitrile（SYN -和ANTI-diinitriles），则确定在迁移中心发生的重排主要但非排他性地发生了。的相互转化（的调查SYN） -和ANTI -diesters和二腈揭示不能得到外消旋产物，将从期望的正交-烯丙基双自由基中间体，但对应于antarafacial迁移对映体稍微有利的。应用Doering-Sachde