1-(3-bromo-4-methoxyphenyl)adamantine | 485810-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(3-bromo-4-methoxyphenyl)adamantine
• 英文别名: 1-(3-bromo-4-methoxyphenyl)adamantane；1-(3-Bromo-4-methoxyphenyl)adamantane
• CAS: 485810-81-9
• 化学式: C₁₇H₂₁BrO
• 分子量: 321.257
• InChiKey: BCCDFZWGYHASLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-bromo-4-methoxyphenyl)adamantine 、 (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1S,2S)-N¹,N²-bis(5-(adamantan-1-yl)-2-methoxyphenyl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  控制其手性的手性C 2对称N-杂环碳Rh（I）催化剂的开发

  摘要：

  基于新的C 2对称NHC配体的手性方平面Rh（I）配合物已在几个步骤中选择性合成为单一非对映异构体。这些手性预催化剂被用于1-苯基丙酮的不对称转移氢化以及芳基硼酸与醛的1,2-加成反应。我们证明连接到NHC配体的氮原子的芳环的适当功能化显着改善了手性Rh（I）NHC催化剂的不对称诱导。庞大的取代基可以更好地控制催化剂象限的空间特征，因为它们表现为NHC手性骨架的构象和手性中继。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00823
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-金刚烷基)苯酚 、 碘甲烷 在 溴 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 以98%的产率得到1-(3-bromo-4-methoxyphenyl)adamantine
  参考文献：
  名称：

  钴催化吲哚的对映选择性 C-H 芳基化

  摘要：

  阻转异构（杂）联芳基是在制药和农业化学工业中越来越重要的支架。尽管构建此类化合物是最明显的分离，但通过同时诱导手性信息的直接对映选择性 C-H 芳基化仍然极具挑战性且不常见。在这里，报道了前所未有的地球丰富的 3d 金属催化的阻转选择性直接芳基化，提供了罕见的阻转异构 C2 芳基化吲哚。动力学研究和 DFT 计算揭示了这种不对称转变的不常见机制，氧化加成是决定速率和对映体的步骤。达到了出色的立体选择性（高达 96% ee），同时使用不寻常的N-杂环卡宾配体带有一个必要的远程取代基。有吸引力的色散相互作用以及配体施加的正 C-H---π 相互作用被确定为保证优异对映体选择的关键因素。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09889

文献信息

• Highly Enantioselective Catalytic Alkyl Propiolate Addition to Aliphatic Aldehydes
  作者：Mark Turlington、Albert M. DeBerardinis、Lin Pu

  DOI：10.1021/ol900667g

  日期：2009.6.4

  A novel H8BINOL-based chiral ligand (S)-3 is found to catalyze the alkyl propiolate addition to aliphatic aldehydes in the presence of ZnEt2 and Ti(OiPr)4 at room temperature with excellent enantioselectivity (89−97% ee).

  发现一种新型的基于H 8 BINOL的手性配体（S）-3在室温下在ZnEt 2和Ti（O i Pr）4的存在下以优异的对映选择性（89-97％）催化丙酸烷基酯加成到脂肪族醛中ee）。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Larock Indole Synthesis to Access Axially Chiral <i>N</i>-Arylindoles
  作者：Genwei Zhang、Bin Yang、Junfeng Yang、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.3c13356

  日期：2024.2.28

  however, there has been no asymmetric version yet for the construction of indole-based axially chiral N-arylindoles since its initial report in 1991. Herein we report the first example of an asymmetric Larock indole synthesis by employing a chiral sulfinamide phosphine (SadPhos) ligand (Ming-Phos) with palladium. It allows rapid construction of a wide range of axially chiral N-arylindole compounds in

  Larock吲哚合成是合成吲哚最直接、最有效的方法之一；然而，自1991年首次报道以来，还没有用于构建基于吲哚的轴向手性N-芳基吲哚的不对称版本。在此，我们报道了使用手性亚磺酰胺膦（SadPhos）配体不对称Larock吲哚合成的第一个例子(Ming-Phos) 与钯。它可以快速构建各种轴向手性N -芳基吲哚化合物，收率高达 98:2 er。这种独特的手性支架作为有机催化剂的应用前景广阔。此外，动力学研究表明炔烃迁移插入是决定速率的步骤，这已被密度泛函理论（DFT）计算所证明。此外，DFT研究还表明，由配体的空间位阻引起的N-C二面体差异有助于对映选择性控制。
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective C–H Arylation of Indoles
  作者：Nicolas Jacob、Yassir Zaid、João C. A. Oliveira、Lutz Ackermann、Joanna Wencel-Delord

  DOI：10.1021/jacs.1c09889

  日期：2022.1.19

  3d-metal-catalyzed atroposelective direct arylation is reported, furnishing rare atropoisomeric C2-arylated indoles. Kinetic studies and DFT computation revealed an uncommon mechanism for this asymmetric transformation, with the oxidative addition being the rate- and enantio-determining step. Excellent stereoselectivities were reached (up to 96% ee), while using an unusual N-heterocyclic carbene ligand bearing an

  阻转异构（杂）联芳基是在制药和农业化学工业中越来越重要的支架。尽管构建此类化合物是最明显的分离，但通过同时诱导手性信息的直接对映选择性 C-H 芳基化仍然极具挑战性且不常见。在这里，报道了前所未有的地球丰富的 3d 金属催化的阻转选择性直接芳基化，提供了罕见的阻转异构 C2 芳基化吲哚。动力学研究和 DFT 计算揭示了这种不对称转变的不常见机制，氧化加成是决定速率和对映体的步骤。达到了出色的立体选择性（高达 96% ee），同时使用不寻常的N-杂环卡宾配体带有一个必要的远程取代基。有吸引力的色散相互作用以及配体施加的正 C-H---π 相互作用被确定为保证优异对映体选择的关键因素。
• Development of Chiral <i>C</i>₂-Symmetric <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Rh(I) Catalysts through Control of Their Steric Properties
  作者：Marc-Antoine Abadie、Kirsty MacIntyre、Cédric Boulho、Peter Hoggan、Frédéric Capet、Francine Agbossou-Niedercorn、Christophe Michon

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00823

  日期：2019.1.28

  Chiral square-planar Rh(I) complexes based on new C2-symmetric NHC ligands have been synthesized selectively in a few steps as single diastereoisomers. These chiral precatalysts were applied to the asymmetric transfer hydrogenation of 1-phenylpropanone and to the 1,2-addition of arylboronic acids to aldehydes. We demonstrated a proper functionalization of the aromatic rings connected to the nitrogen

  基于新的C 2对称NHC配体的手性方平面Rh（I）配合物已在几个步骤中选择性合成为单一非对映异构体。这些手性预催化剂被用于1-苯基丙酮的不对称转移氢化以及芳基硼酸与醛的1,2-加成反应。我们证明连接到NHC配体的氮原子的芳环的适当功能化显着改善了手性Rh（I）NHC催化剂的不对称诱导。庞大的取代基可以更好地控制催化剂象限的空间特征，因为它们表现为NHC手性骨架的构象和手性中继。