(1R,2S,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-ethyl-2-carboxaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1R,2S,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-ethyl-2-carboxaldehyde
• 英文别名: (2S)-exo-2-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde；2-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；(1R,2S,4R)-2-ethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde；Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxaldehyde, 2-ethyl-, (1R,2S,4R)-rel-(9CI)
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: QOZQBVVQOKPJLC-KXUCPTDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-ethyl-2-carboxaldehyde 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(1SR,3SR,5RS)-3-ethylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  串联Diels-Alder反应/环扩展形成的形式对映选择性[4 + 3]环加成反应

  摘要：

  环戊二烯和不饱和醛之间的串联Diels–Alder反应/环扩环是合成双环[3.2.1]辛烯酮（一种[4 + 3]环加成反应的正式产物）的高度立体选择性过程。当在手性路易斯酸催化剂14存在下进行初始环加成反应时，分两步获得双环[3.2.1]辛烯酮，产率为72-85％，ee高达96％，de大于98％。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600363
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基丙烯醛 、 环戊二烯 在 C₅₀H₃₁BF₁₅NO₂*C₁₈BF₁₅ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到(1R,2S,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-ethyl-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  基于CN···B和PO···B配位键的手性超分子路易斯酸催化剂对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  以手性3-磷酰基-1,1'-双-2-萘酚、(2-氰基苯基)硼酸和三(五氟苯基)硼烷为原料，通过CN…B和PO·结合制备手性超分子硼路易斯酸催化剂··B协调键。特别是，配位的三（五氟苯基）硼烷以路易斯酸辅助路易斯酸催化剂体系的方式增加了活性中心的路易斯酸度。这些催化剂中可能存在的空腔非常适合丙烯醛与环状或非环状二烯的几种 Diels-Alder 探针反应，从而以良好到高产率和高对映选择性得到相应的加合物。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561362

文献信息

• Design of Brønsted Acid-Assisted Chiral Lewis Acid (BLA) Catalysts for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideki Kurihara、Masayuki Matsumoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9810282

  日期：1998.7.1

  Bronsted acid-assisted chiral Lewis acid (BLA) was highly effective as a chiral catalyst for the enantioselective Diels−Alder reaction of both α-substituted and α-unsubstituted α,β-enals with various dienes. Hydroxy groups in optically active binaphthol derivatives and boron reagents with electron-withdrawing substituents were used as Bronsted acids and Lewis acids, respectively. Intramolecular Bronsted

  布朗斯台德酸辅助的手性路易斯酸 (BLA) 作为手性催化剂非常有效，可用于 α-取代和 α-未取代的 α,β-烯醛与各种二烯的对映选择性 Diels-Alder 反应。光学活性联萘酚衍生物中的羟基和具有吸电子取代基的硼试剂分别用作布朗斯台德酸和路易斯酸。手性 BLA 催化剂中的分子内布朗斯台德酸在加速 Diels-Alder 反应速率和产生高水平的对映选择性方面发挥了重要作用。特别是，由于手性 BLA 催化剂中羟基芳基在过渡态组装中的分子内氢键相互作用和有吸引力的 π-π 供体-受体相互作用，实现了优异的对映选择性。
• Diazepane Carboxylates as Organocatalysts in the Diels-Alder Reaction of α-Substituted Enals
  作者：Nicklas O. Häggman、Benjamin Zank、HyunJune Jun、Dainis Kaldre、James L. Gleason

  DOI：10.1002/ejoc.201801009

  日期：2018.10.24

  Diazepane carboxylates efficiently catalyze the Diels–Alder cycloaddition of α‐substituted enals with a range of dienes. With chiral diazepane backbones, weak electrostatic interactions favour diene approach from the more hindered face, leading to enantioselectivities of 70–95 % with a range of dienophiles.

  地西羧酸盐可有效催化α-取代的烯类与一系列二烯的狄尔斯-阿尔德环加成反应。对于手性二氮杂庚烷骨架，较弱的表面会产生弱的静电相互作用，从而有利于二烯方法，导致一系列亲二烯体的对映选择性为70–95％。
• Asymmetric Diels-Alder Reaction of α-Substituted and β,β-Disubstituted α,β-Enals via Diarylprolinol Silyl Ether for the Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Yujiro Hayashi、Bojan P. Bondzic、Tatsuya Yamazaki、Yogesh Gupta、Shin Ogasawara、Tohru Taniguchi、Kenji Monde

  DOI：10.1002/chem.201602345

  日期：2016.10.24

  Diels–Alder reaction of α‐substituted acrolein proceeds in the presence of the trifluoroacetic acid salt of trifluoromethyl‐substituted diarylprolinol silyl ether to afford the exo‐isomer with both excellent diastereoselectivity and high enantioselectivity. In the Diels–Alder reaction of a β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated aldehyde, good exo‐selectivity and excellent enantioselectivity was obtained when the

  α-取代的丙烯醛的不对称Diels-Alder反应在三氟甲基取代的二芳基脯氨醇甲硅烷基醚的三氟乙酸盐存在下进行，从而提供具有优异的非对映选择性和高对映选择性的外向异构体。在β，β-二取代的α，β-不饱和醛的Diels-Alder反应中，当将三氟甲基取代的二芳基脯氨醇的大体积三异丙基甲硅烷基醚的高氯酸盐用作有机催化剂时，可获得良好的exo-选择性和出色的对映选择性。水的存在。在这两种情况下，全碳四元立体中心都是对映选择性地构建的。
• Homogeneous catalysis: use of chiral titanocene complexes for asymmetric catalytic Diels–Alder reactions
  作者：William Odenkirk、B. Bosnich

  DOI：10.1039/c39950001181

  日期：——

  A stable, chiral diaquo titanocene complex is an excellent catalyst for certain Diels–Alder reactions giving good enantioselectivity which indicates that catalysis occurs by metal rather than by proton activation of the dienophile.

  一个稳定的手性二水合钛杂环化合物复合物是某些Diels–Alder反应的优秀催化剂，提供良好的对映选择性，这表明催化作用是通过金属而不是通过亲电试剂的质子活化发生的。
• A New Cationic, Chiral Catalyst for Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Kevin T. Sprott、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol034706k

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] The Diels-Alder reaction of cyclopentadiene and 2-methacrolein is catalyzed by a chiral Lewis acid to form the exo adduct in 96% yield and 96% ee.

  [反应：见正文]手性路易斯酸催化环戊二烯与2-甲基丙烯醛的Diels-Alder反应，以96％的收率和96％的ee形成exo加合物。