N-(1-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-benzoylamide | 113230-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-benzoylamide
• 英文别名: N-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)1-oxyl)benzamide；N-((2,2,6,6-tetramethyl-1-oxyl)piperid-4-yl)benzamide；4-benzamido-TEMPO；1-Piperidinyloxy, 4-(benzoylamino)-2,2,6,6-tetramethyl-
• CAS: 113230-84-5
• 化学式: C₁₆H₂₃N₂O₂
• 分子量: 275.371
• InChiKey: RFWOFDKZXSWEGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  33.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-benzoylamide 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  一氧化氮自旋标签的光不稳定保护基

  摘要：

  一氧化氮自旋标记可以通过光敏基团的氢化和烷基化来保护。这样的衍生物在肽和寡核苷酸的合成中使用的广泛的关键条件下是稳定的。当连接到核苷上时，标准的亚磷酰胺化学试剂可标记出短模型DNA，并以高收率回收氮氧化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301692
• 作为产物：
  描述：

  N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)苯甲酰胺 在 sodium tungstate 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 43.0h， 以87%的产率得到N-(1-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-benzoylamide
  参考文献：
  名称：

  一氧化氮自旋标签的光不稳定保护基

  摘要：

  一氧化氮自旋标记可以通过光敏基团的氢化和烷基化来保护。这样的衍生物在肽和寡核苷酸的合成中使用的广泛的关键条件下是稳定的。当连接到核苷上时，标准的亚磷酰胺化学试剂可标记出短模型DNA，并以高收率回收氮氧化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301692
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙基己醇 在 盐酸 、 sodium bromate 、 N-(1-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-benzoylamide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以96%的产率得到2-乙基已基醛
  参考文献：
  名称：

  NaBrO3在温和条件下4-苯甲酰胺基-TEMPO催化多种醇氧化为羰基化合物

  摘要：

  已开发出在室温条件下使用NaBrO 3将多种醇转化为醛或酮的4-苯甲酰氨基-TEMPO催化氧化系统。可靠，操作方便，经济，条件温和的氧化规程在实验室和精细化学品生产中尤为重要。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400141

文献信息

• Copper-catalyzed α-aminoxylation of 1,3-dicarbonyl compounds with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) via an aerobic oxidative sp3 C–H bond activation
  作者：Xiaoyan Luo、Zheng-Lin Wang、Jing-Hai Jin、Xing-Lan An、Zhenlu Shen、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.031

  日期：2014.11

  facile and direct synthetic method for the construction of alkoxyamine derivatives through copper-catalyzed aerobic oxidative activation of sp3 C–H bond was developed in good to excellent yields (75−95%), by treating the readily available 1,3-dicarbonyl compounds with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and its derivatives. This method was also successfully applied to the preparation of quaternary

  通过处理容易获得的1,3-二羰基化合物，开发了一种通过铜催化的sp 3 C–H键的需氧氧化活化来构建烷氧基胺衍生物的简便直接的方法，其收率好至极好（75-95％）。具有2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）的化合物及其衍生物。该方法也成功地用于制备季α-氟化α-羟基酸衍生物。
• A Cytidine Phosphoramidite with Protected Nitroxide Spin Label: Synthesis of a Full-Length TAR RNA and Investigation by In-Line Probing and EPR Spectroscopy
  作者：Timo Weinrich、Eva A. Jaumann、Ute Scheffer、Thomas F. Prisner、Michael W. Göbel

  DOI：10.1002/chem.201800167

  日期：2018.4.20

  to the chemical nature of nitroxide spin labels: Decomposition while oligonucleotides are chemically synthesized, further decay during enzymatic strand ligation, and undetected changes in conformational equilibria due to the steric demand of the label. Herein possible solutions for all three problems are presented: A 2‐nitrobenzyloxymethyl protective group for nitroxides that is stable under all conditions

  对RNA的EPR研究由于与三氧化氮自旋标记的化学性质有关的三个主要障碍而变得复杂：寡核苷酸是化学合成的分解，在酶链连接过程中进一步降解，以及由于标记的空间需求而未检测到的构象平衡变化。本文提出了针对所有三个问题的可能解决方案：用于硝基氧的2-硝基苄氧基甲基保护基团，在化学RNA合成的所有条件下均稳定，并且可以光化学方式除去。通过仔细选择连接位点和夹板寡核苷酸，在装配有两个受保护的氮氧化物基团的全长HIV-1 TAR RNA的组装中实现了高产量。在不存在和存在精氨酸酰胺的情况下，对自旋标记的TAR的PELDOR测量表明，配体结合的螺旋间运动被阻止。最终，通过在线探测，即使是自旋标记的存在，即使构象上的微小变化都可以被高灵敏度地检测到。
• 4-Amino-TEMPO as<i>N</i>-Nucleophile in Palladium-Catalyzed Aminocarbonylation
  作者：Máté Gergely、Attila Takács、László Kollár

  DOI：10.1002/jhet.2635

  日期：2017.1

  α‐iodostyrene, 17‐iodoandrost‐16‐ene) was carried out using a free radical (4‐amino‐TEMPO) for the first time. Its reduced form (4‐amino‐2,2,6,6‐tetramethylpiperidine) was also used as N‐nucleophile. The free radical was partially reduced under aminocarbonylation conditions; however, the isolation of carbonylated products bearing a stable radical moiety was successfully accomplished. It was proved that

  使用自由基（4-氨基-TEMPO）进行钯催化的碘代苯和碘代烯烃（1-碘代环己烯，4-叔丁基--1-碘代环己烯，α-碘苯乙烯，17-碘和rost -16-烯）的氨基羰基化反应第一次。其还原形式（4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶）也用作N-亲核试剂。在氨基羰基化条件下，自由基被部分还原；然而，成功地分离了带有稳定自由基部分的羰基化产物。事实证明，当使用更严格的条件（40 bar CO压力）时，1-氧官能度的降低程度更高。由于分别插入了一次和两次一氧化碳，因此使用碘代苯获得了甲酰胺和2-酮甲酰胺产品的混合物。反过来，仅当碘代烯烃用作底物时才形成羧酰胺衍生物。
• Synthesis, physicochemical properties and antimicrobial activity of mono-/dinitroxyl amides
  作者：Miroslav Kavala、Vlasta Brezová、Ľubomír Švorc、Zuzana Vihonská、Petra Olejníková、Ján Moncol、Jozef Kožíšek、Peter Herich、Peter Szolcsányi

  DOI：10.1039/c4ob00302k

  日期：——

  Two comparative sets of mono-/dinitroxyl amides were designed and prepared. The novel TEMPO and/or PROXYL derivatives were fully characterised and their spin, redox and antimicrobial properties were determined. Cyclic voltammetry revealed (quasi)reversible redox behavior for most of the studied radicals. Moreover, the electron-withdrawing substituents increased the oxidation potential of nitroxides

  设计并制备了两套比较的单/二硝基甲酰胺。对新型TEMPO和/或PROXYL衍生物进行了全面表征，并确定了它们的自旋，氧化还原和抗菌性能。循环伏安法揭示了大多数已研究自由基的（准）可逆氧化还原行为。而且，与给电子基团相比，吸电子取代基增加了氮氧化物的氧化电势。单自由基的EPR光谱具有典型的三线信号，而双自由基的光谱则显示出更复杂的分裂模式。在体外生物测定揭示了不同于吡咯衍生物，哌啶氮氧自由基显著抑制的生长葡萄球菌属。
• Ivanov, M. G.; Gulyaeva, I. V.; Kalinichenko, I. I., Koordinatsionnaya Khimiya, 1991, vol. 17, p. 170 - 173
  作者：Ivanov, M. G.、Gulyaeva, I. V.、Kalinichenko, I. I.、Baklykov, V. G.、Reznikova, L. A.

  DOI：——

  日期：——