N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline 1,1-dimethylallyl ester | 851713-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline 1,1-dimethylallyl ester
• 英文别名: 1-O-(9H-fluoren-9-ylmethyl) 2-O-(2-methylbut-3-en-2-yl) (2S)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 851713-91-2
• 化学式: C₂₅H₂₇NO₄
• 分子量: 405.494
• InChiKey: FMRPFWXUABWKBY-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  538.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.190±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline 1,1-dimethylallyl ester 在 四(三苯基膦)钯 N-甲基吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到Fmoc-L-脯氨酸
  参考文献：
  名称：

  作为羧酸保护基的1，1-二甲基烯丙基酯的常规合成方法。

  摘要：

  [反应：请参见文本]通过两步将羧酸高收率转化为其1,1-二甲基烯丙基（DMA）酯。钯催化的DMA酯的脱保护显示与叔丁基，苄基和Fmoc保护基相容，并且Fmoc的脱保护可以在DMA酯存在下选择性进行。DMA酯还显示出对亲核攻击的抵抗力，这表明当需要避免酸性脱保护条件时，它们可作为叔丁基酯的替代品。

  DOI：

  10.1021/ol0476117
• 作为产物：
  描述：

  N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline dimethylpropargyl ester 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)proline 1,1-dimethylallyl ester
  参考文献：
  名称：

  作为羧酸保护基的1，1-二甲基烯丙基酯的常规合成方法。

  摘要：

  [反应：请参见文本]通过两步将羧酸高收率转化为其1,1-二甲基烯丙基（DMA）酯。钯催化的DMA酯的脱保护显示与叔丁基，苄基和Fmoc保护基相容，并且Fmoc的脱保护可以在DMA酯存在下选择性进行。DMA酯还显示出对亲核攻击的抵抗力，这表明当需要避免酸性脱保护条件时，它们可作为叔丁基酯的替代品。

  DOI：

  10.1021/ol0476117

文献信息

• An Optimized Preparation of 1,1-Dimethylallyl Esters and Their Application to Solid-Phase Peptide Synthesis
  作者：Matthew A. Hostetler、Mark A. Lipton

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00658

  日期：2018.8.3

  A one-step preparation of 1,1-dimethylallyl (DMA) esters was optimized for the C-terminal protection of a range of Fmoc-protected amino acids. This preparation is not sensitive to the scale of reaction and affords the corresponding DMA esters in 70–99% yield with high regioselectivity. Additionally, these DMA-protected amino acids were used with the backbone amide linker (BAL) of Albericio and Barany

  优化了1，1-二甲基烯丙基（DMA）酯的一步制备方法，以保护一系列Fmoc保护的氨基酸的C端。该制备方法对反应规模不敏感，可以以70-99％的产率提供相应的DMA酯，并具有较高的区域选择性。此外，这些DMA保护的氨基酸与Albericio和BArany的骨架酰胺接头（BAL）一起使用，发现在合成三肽酯的过程中能抵抗二酮哌嗪的形成。C端DMA保护与BAL链接兼容，并允许在整个合成过程中使用基于Fmoc的标准方法。