methyl (2S,3aR,7aR)-1-benzyl-6-oxo-octahydroindole-2-carboxylate | 181649-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3aR,7aR)-1-benzyl-6-oxo-octahydroindole-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S,3aR,7aR)-1-benzyl-6-oxooctahydroindole-2-carboxylate；methyl (2S,3aR,7aR)-1-benzyl-6-oxo-3,3a,4,5,7,7a-hexahydro-2H-indole-2-carboxylate
• CAS: 181649-56-9
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₃
• 分子量: 287.359
• InChiKey: LGMQBLHWVWSWFH-BMFZPTHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3aR,7aR)-1-benzyl-6-oxo-octahydroindole-2-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (2S,3aR,7aR)-1-benzyl-2-[(1'R)-1-hydroxyethyl]octahydroindol-6-one ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  Ring Expansion of Functionalized Octahydroindoles to Enantiopure cis-Decahydroquinolines

  摘要：

  A new synthetic entry to enantiopure cis-decahydroquinolines is reported. Endo and exo derivatives of cis-1-benzyl-2-(hydroxymethyl) octahydroindol-6-one ethylene acetal undergo ring enlargement upon treatment with TFAA and then Et3N (thermodynamic conditions) to give enantiopure 1-benzyl-3-hydroxydecahydroquinolin-7-one derivatives in 77 and 82% yield, respectively. For 2-(1-hydroxyethyl) analogues, the best synthetic result is obtained from the (2S, 1'R) endo isomer, which under kinetic reaction conditions (MsCl, THF, -20 degrees C, then AgOAc at rt) gives the expanded product in 54% yield.

  DOI：

  10.1021/jo060592p
• 作为产物：
  描述：

  9-bromomrthyl-3,3-dimethyl-1,5-dioxa-spiro[5,5]undec-8-ene 在 盐酸 、 cesium hydroxide 、 碳酸氢钠 、 (4R,5R)-2-tert-butyl-N,N,N',N'-tetrakis[(4-methoxyphenyl)methyl]-N,N',2-trimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanammonium diiodide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 methyl (2S,3aR,7aR)-1-benzyl-6-oxo-octahydroindole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用催化不对称相转移反应和环氧化反应对映选择性合成铜绿素 298-A 及其类似物

  摘要：

  我们开发了一种通用的铜绿素 298-A 合成工艺以及几种有吸引力的类似物，其中所有立体中心都由催化不对称相转移反应和环氧化控制。此外，首次观察到相转移催化中强烈的反阴离子效应，使得对催化剂（缩酮部分、芳香部分和反阴离子）进行三维微调成为可能。

  DOI：

  10.1021/ja037290e

文献信息

• Enantioselective Syntheses of Aeruginosin 298-A and Its Analogues Using a Catalytic Asymmetric Phase-Transfer Reaction and Epoxidation
  作者：Takashi Ohshima、Vijay Gnanadesikan、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Tetsuhiro Nemoto、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja037290e

  日期：2003.9.1

  We developed a versatile synthetic process for aeruginosin 298-A as well as several attractive analogues, in which all stereocenters were controlled by a catalytic asymmetric phase-transfer reaction and epoxidation. Furthermore, drastic counteranion effects in phase-transfer catalysis were observed for the first time, making it possible to three-dimensionally fine-tune the catalyst (ketal part, aromatic

  我们开发了一种通用的铜绿素 298-A 合成工艺以及几种有吸引力的类似物，其中所有立体中心都由催化不对称相转移反应和环氧化控制。此外，首次观察到相转移催化中强烈的反阴离子效应，使得对催化剂（缩酮部分、芳香部分和反阴离子）进行三维微调成为可能。
• First Total Syntheses of Aeruginosin 298-A and Aeruginosin 298-B, Based on a Stereocontrolled Route to the New Amino Acid 6-Hydroxyoctahydroindole-2-carboxylic Acid
  作者：Nativitat Valls、Meritxell López-Canet、Mercè Vallribera、Josep Bonjoch

  DOI：10.1002/1521-3765(20010817)7:16<3446::aid-chem3446>3.0.co;2-0

  日期：2001.8.17

  The first total syntheses of aeruginosin 298-A (1) and aeruginosin 298-B (3) are described. The syntheses of the alternative putative structures 2 and 4 were also accomplished. The key common strategic element is the stereo-controlled synthesis of (2S,3aS,6R,7aS)-6-hydroxyoctahydroindole-2-carboxylic acid (L-Choi, 5) from L-tyrosine. The synthesis of this new bicyclic alpha-amino acid, which is the core

  描述了铜绿素298-A（1）和铜绿素298-B（3）的第一批合成。还完成了备选推定结构2和4的合成。关键的共同战略要素是从L-酪氨酸立体控制合成（2S，3aS，6R，7aS）-6-羟基八氢吲哚-2-羧酸（L-Choi，5）。作为铜绿素酶的核心，这种新的双环α-氨基酸的合成涉及桦木还原O-甲基-L-酪氨酸（6）和在酸性介质中将所得的二氢茴香醚7进行氨基环化，然后进行N-苄基化，得到非对映异构体12和13。用HCl-MeOH酸处理后，最后两个产生平衡混合物，其中内异构体13明显占优势。在（Boc）2O存在下加氢13得到16，经LS-Selectride还原后，可提供醇22（一种受保护的L-Choi）。22与D-亮氨酸，受保护的（R）-（4-羟苯基）乳酸和L-精氨酸片段的连续偶联，然后降低至精氨酸水平和脱保护的最终步骤完成了合成序列，产生了铜绿素酶298-A （1）。光谱比较显示，肽2具有先前针
• Total Synthesis and Reassignment of Configuration of Aeruginosin 298-A
  作者：Nativitat Valls、Meritxell López-Canet、Mercè Vallribera、Josep Bonjoch

  DOI：10.1021/ja002341i

  日期：2000.11.1
• Synthesis of the octahydroindole core of aeruginosins: a new bicyclic α-amino acid
  作者：Josep Bonjoch、Juanlo Catena、Esther Isábal、Meritxell López-Canet、Nativitat Valls

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00225-x

  日期：1996.7

  The first synthesis of 6-hydroxyoctahydroindole-2-carboxylic acid derivatives with a cis fusion in the azabicyclic nucleus is described. The synthesis involves a Birch reduction of O-methyl-L-tyrosine followed by an aminocyclization in acid medium to give a mixture of 6-oxo-octahydroindole-2-carboxylic acids 3 and 4, which could be separated after dibenzylation. Transesterification, hydrogenolysis in the presence of acetic anhydride and reduction of the amido ketones 9 and 10 provides the four stereoisomeric alcohols from which alcohol 14 showed nmr data very close to the aeruginosin 298-A core. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Fischer indolization of octahydroindol-6-one derivatives revisited: diastereoisomerization and racemization processes
  作者：Mar Borregán、Ben Bradshaw、Nativitat Valls、Josep Bonjoch

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.09.009

  日期：2008.9

  Fischer indolization of enantiopure 2-methoxycarbonyl -cis-octahydroindol-6-ones using AcOH as a catalyst induces racemization of the octahydropyrrolocarbazoles obtained. Conversely, when using TsOH, the alpha-amino ester moiety preserves its configuration, although the other stereogenic centers show a partial or total stereolability according to the constitutional framework. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.