ethyl (6S)-6-[(1S,2S)-1,2-bis(phenylmethoxy)pent-3-ynyl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate | 173289-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (6S)-6-[(1S,2S)-1,2-bis(phenylmethoxy)pent-3-ynyl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 173289-52-6
• 化学式: C₂₇H₃₁NO₄
• 分子量: 433.547
• InChiKey: UBXYDYWRMZJAKS-GSDHBNRESA-N

物化性质

• 沸点：
  564.2±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (6S)-6-[(1S,2S)-1,2-bis(phenylmethoxy)pent-3-ynyl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate 在 bis(triphenylphosphine) palladium (Il) acetate 、 十二羰基三铁 、 sodium methylate 、 三溴化硼 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (+)-streptazolin
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的烯炔双环化方法立体选择性全合成天然 (+)-链霉唑啉

  摘要：

  (+)-链霉唑啉 (1) 的天然 Z 异构体，从 Streptomyces viridochromogenes 的培养物中分离出来，在钯催化的烯炔双环化方法的基础上，首次以光学纯的形式合成，分 12 步，总产率为 4.3% (3R,4R)-3,4-双(苄氧基)琥珀酰亚胺(5)的产率。钯催化双环化所需的烯炔 13 由 5 通过乙酰氧基内酰胺 9 的 N-酰基胺离子环化、用 DIBALH-BuLi 部分还原 10 和转化为二溴烯烃 12 制备。 钯催化的最佳结果当用 30 mol% Pd(OAc)2 和 N,N'-双（亚苄基）乙二胺 (BBEDA) 作为配体在苯中回流处理时获得双环化，从而提供 1,2,4a 的 93:7 混合物,7a,6, 7-六氢-5H-1-吡啶 (Z)-14 及其异构化产物 (Z)-15，总产率为 84%。(Z)-14 中的 1,4-二烯异构化为 1,3-二烯是通过用十二羰基三铁处理生成稳定的三碳

  DOI：

  10.1021/ja9529910
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (6S)-6-[(1S,2R)-3-oxo-1,2-bis(phenylmethoxy)propyl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 ethyl (6S)-6-[(1S,2S)-1,2-bis(phenylmethoxy)pent-3-ynyl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的烯炔双环化方法立体选择性全合成天然 (+)-链霉唑啉

  摘要：

  (+)-链霉唑啉 (1) 的天然 Z 异构体，从 Streptomyces viridochromogenes 的培养物中分离出来，在钯催化的烯炔双环化方法的基础上，首次以光学纯的形式合成，分 12 步，总产率为 4.3% (3R,4R)-3,4-双(苄氧基)琥珀酰亚胺(5)的产率。钯催化双环化所需的烯炔 13 由 5 通过乙酰氧基内酰胺 9 的 N-酰基胺离子环化、用 DIBALH-BuLi 部分还原 10 和转化为二溴烯烃 12 制备。 钯催化的最佳结果当用 30 mol% Pd(OAc)2 和 N,N'-双（亚苄基）乙二胺 (BBEDA) 作为配体在苯中回流处理时获得双环化，从而提供 1,2,4a 的 93:7 混合物,7a,6, 7-六氢-5H-1-吡啶 (Z)-14 及其异构化产物 (Z)-15，总产率为 84%。(Z)-14 中的 1,4-二烯异构化为 1,3-二烯是通过用十二羰基三铁处理生成稳定的三碳

  DOI：

  10.1021/ja9529910

文献信息

• Exploitation of palladium-catalyzed reductive enyne cyclization in the synthesis of (−)-4a,5-dihydrostreptazolin
  作者：Hironari Yamada、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02032-1

  日期：1996.11

  Hydroxyl-promoted reductive cyclization of enyne compounds catalyzed by Pd(OAc)2-BBEDA was explored and found to effect constructing the pyrindine framework with the alkylidene appendage. This methodology was applied to the stereoselective synthesis of (−)-4a,5-dihydrostreptazolin.

  研究了Pd（OAc）2 -BBEDA催化的羟基促进的烯炔化合物的还原环化，发现其可有效地构建带有亚烷基附件的嘧啶骨架。该方法学应用于（-）-4a，5-二氢链唑啉的立体选择性合成。
• Stereoselective Total Synthesis of Natural (+)-Streptazolin via a Palladium-Catalyzed Enyne Bicyclization Approach
  作者：Hironari Yamada、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ja9529910

  日期：1996.1.1

  The natural Z isomer of (+)-streptazolin (1), isolated from cultures of Streptomyces viridochromogenes, was synthesized in an optically pure form for the first time on the basis of a palladium-catalyzed enyne bicyclization approach in 12 steps and 4.3% overall yield from (3R,4R)-3,4-bis(benzyloxy)succinimide (5). The requisite enyne 13 for palladium-catalyzed bicyclization was prepared from 5 via N-acyliminium

  (+)-链霉唑啉 (1) 的天然 Z 异构体，从 Streptomyces viridochromogenes 的培养物中分离出来，在钯催化的烯炔双环化方法的基础上，首次以光学纯的形式合成，分 12 步，总产率为 4.3% (3R,4R)-3,4-双(苄氧基)琥珀酰亚胺(5)的产率。钯催化双环化所需的烯炔 13 由 5 通过乙酰氧基内酰胺 9 的 N-酰基胺离子环化、用 DIBALH-BuLi 部分还原 10 和转化为二溴烯烃 12 制备。 钯催化的最佳结果当用 30 mol% Pd(OAc)2 和 N,N'-双（亚苄基）乙二胺 (BBEDA) 作为配体在苯中回流处理时获得双环化，从而提供 1,2,4a 的 93:7 混合物,7a,6, 7-六氢-5H-1-吡啶 (Z)-14 及其异构化产物 (Z)-15，总产率为 84%。(Z)-14 中的 1,4-二烯异构化为 1,3-二烯是通过用十二羰基三铁处理生成稳定的三碳