(4aS-(4aalpha,7beta,7abeta,13aR*))-1,2,3,4,4a,5,6,7,7a,8-十氢-9-甲氧基-4,4,7,7a-四甲基-苯并(d)氧杂蒽-12-醇 | 136978-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 中文名称: (4aS-(4aalpha,7beta,7abeta,13aR*))-1,2,3,4,4a,5,6,7,7a,8-十氢-9-甲氧基-4,4,7,7a-四甲基-苯并(d)氧杂蒽-12-醇
• 英文名称: (4aS,7S,7aR,13aS)-9-methoxy-4,4,7,7a-tetramethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,7a,8-decahydrobenzo[d]xanthen-12-ol
• 英文别名: (+)-strongylin A；Strongylin A；(1S,10R,11S,14S)-7-methoxy-10,11,15,15-tetramethyl-2-oxatetracyclo[8.8.0.01,14.03,8]octadeca-3,5,7-trien-4-ol
• CAS: 136978-48-8
• 化学式: C₂₂H₃₂O₃
• 分子量: 344.494
• InChiKey: AHDRBWCUVQGBTR-DNEUNLEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  469.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4a'R,5'R,8a'S)-5'-(hydroxymethyl)-5',8a'-dimethylhexahydro-2'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,1'-naphthalen]-6'(7'H)-one 在 咪唑 、 盐酸 、 正丁基锂 、 Crabtree's catalyst 、 偶氮二异丁腈 、 palladium on activated charcoal 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (4aS-(4aalpha,7beta,7abeta,13aR*))-1,2,3,4,4a,5,6,7,7a,8-十氢-9-甲氧基-4,4,7,7a-四甲基-苯并(d)氧杂蒽-12-醇
  参考文献：
  名称：

  (+)-Strongylin A 的全合成，一种来自海洋海绵的重排倍半萜对苯二酚

  摘要：

  从已知的反式-十酮衍生物（11 个步骤中的总产率为 19%）开始，首次合成了一种具有生物学吸引力且结构独特的海洋天然产物 (+)-strongylin A (1)。合成方法包括以下关键步骤：(i) 外烯烃十氢萘的立体控制氢化，以安装存在于所需十氢萘链段中的 C8 立体中心；(ii) 将十氢萘链段与芳族部分偶联以组装所需的碳骨架；(iii) BF3·Et2O 诱导的十氢萘叔醇的连续脱羟基/重排/环化直接产生目标化合物1。这种全合成已经建立了天然产物的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300438

文献信息

• Total Synthesis of Marine Natural Products (+)-Strongylin A and Corallidictyal D by Regio- and Stereoselective Cyclization of Alkenyl Benzenes
  作者：Yun-Fei Cheng、Hui-Jing Li、Yan-Chao Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02440

  日期：2022.12.16

  selectivity-controlled cyclization in the presence of HCl and BF3·Et2O affords benzofuran III and benzopyran IV, respectively. The applicability of this HCl-induced cyclization is showcased by a regio- and stereoselective synthesis of corallidictyal D, while BF3·Et2O-promoted cyclization posterior to rearrangement of an alkenyl benzene provides a regioselectively different benzopyran, (+)-strongylin A.

  描述了一种快速获取海洋天然产物 (+)-strongylin A 和 corallidictyal D 的方法。TFA/Et 3 SiH 诱导的烯醇I还原异构化为烯基苯II，然后在 HCl 和 BF 3 ·Et 2 O存在下进行选择性控制环化，分别得到苯并呋喃III和苯并吡喃IV。这种 HCl 诱导的环化的适用性通过区域选择性和立体选择性合成 corallidictyal D 展示，而 BF 3 ·Et 2 O 促进的环化在烯基苯重排之后提供了区域选择性不同的苯并吡喃，(+)-strongylin A .