2-benzenesulfonyl-2-diazo-1-(2,2-dimethyl-4-benzyl-oxazolidin-3-yl)-ethanone | 371229-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzenesulfonyl-2-diazo-1-(2,2-dimethyl-4-benzyl-oxazolidin-3-yl)-ethanone
• 英文别名: 2-(benzenesulfonyl)-1-[(4S)-4-benzyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin-3-yl]-2-diazoethanone
• CAS: 371229-44-6
• 化学式: C₂₀H₂₁N₃O₄S
• 分子量: 399.47
• InChiKey: MYLNPPMVIMNQAU-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzenesulfonyl-2-diazo-1-(2,2-dimethyl-4-benzyl-oxazolidin-3-yl)-ethanone 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以91%的产率得到6-benzenesulfonyl-3,3-dimethyl-7-phenyl-tetrahydro-pyrrolo[1,2-c]oxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-α-红藻氨酸和 (+)-α-异海藻酸通过立体选择性 C-H 插入和有效的 3,4-立体控制的全合成

  摘要：

  本文报道了一种全合成 (-)-α-红藻氨酸和 (+)-α-异海藻酸的新方法，其中 C(2)、C(3) 和 C(4) 的立体化学吡咯烷核心被有效和选择性地引入。利用区域选择性和立体选择性的 CH 插入反应来制备 γ-内酰胺作为中间体。开发了苯砜与共轭炔酮的迈克尔型环化，以制备三环酮作为 (-)-α-红藻氨酸的关键中间体。随后，成功地进行了立体选择性脱苯磺酰化，以确保 C(3) 和 C(4) 中心的顺式关系。苯砜上前所未有的乙酰化，然后是立体选择性脱苯磺酰化，确保了 (+)-α-allokainic 酸中 C(3) 和 C(4) 中心的反式关系。

  DOI：

  10.1021/jo701988j
• 作为产物：
  描述：

  苯硫基乙酸 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium chloride 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-benzenesulfonyl-2-diazo-1-(2,2-dimethyl-4-benzyl-oxazolidin-3-yl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  通过Rh催化的分子内CH插入，从α-氨基酸合成手性γ-内酰胺的新途径。

  摘要：

  高度官能化的γ-内酰胺是合成许多具有生物学意义的天然产物的关键中间体。我们在本文中描述了通过分子内CH插入衍生自具有各种官能团的α-氨基酸的α-重氮-α-（苯磺酰基）乙酰胺的各种手性γ-内酰胺的合成。环化是高度区域选择性和立体选择性的，以高产率提供手性γ-内酰胺基序。

  DOI：

  10.1021/jo0259717

文献信息

• Synthesis of chiral γ-lactams via Rh(II) catalyzed intramolecular C–H insertion: α-substituents and conformational effects
  作者：David L. Flanigan、Cheol Hwan Yoon、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.159

  日期：2005.1

  γ-lactams are efficiently synthesized via Rh(II) catalyzed intramolecular C–H insertion from various α-diazoamides. Independent of α-substituents, regio- and stereoselectivities are enhanced through a conformational effect exerted by a bicyclic transition state.

  高度官能化的手性γ-内酰胺可以通过Rh（II）催化的各种C-H分子内插入各种α-重氮酰胺来合成。独立于α-取代基，通过双环过渡态所产生的构象效应增强了区域选择性和立体选择性。
• Total Syntheses of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Stereoselective C−H Insertion and Efficient 3,4-Stereocontrol
  作者：Young Chun Jung、Cheol Hwan Yoon、Edward Turos、Kyung Soo Yoo、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/jo701988j

  日期：2007.12.1

  Reported herein is a novel approach to the total syntheses of (−)-α-kainic acid and (+)-α-allokainic acid, where the stereochemistries on C(2), C(3), and C(4) of the pyrrolidine core were introduced efficiently and selectively. A regio- and stereoselective C−H insertion reaction was utilized to prepare the γ-lactam as an intermediate. A Michael-type cyclization of phenylsulfone with a conjugated acetylenic

  本文报道了一种全合成 (-)-α-红藻氨酸和 (+)-α-异海藻酸的新方法，其中 C(2)、C(3) 和 C(4) 的立体化学吡咯烷核心被有效和选择性地引入。利用区域选择性和立体选择性的 CH 插入反应来制备 γ-内酰胺作为中间体。开发了苯砜与共轭炔酮的迈克尔型环化，以制备三环酮作为 (-)-α-红藻氨酸的关键中间体。随后，成功地进行了立体选择性脱苯磺酰化，以确保 C(3) 和 C(4) 中心的顺式关系。苯砜上前所未有的乙酰化，然后是立体选择性脱苯磺酰化，确保了 (+)-α-allokainic 酸中 C(3) 和 C(4) 中心的反式关系。
• A Novel Synthetic Route to Chiral γ-Lactams from α-Amino Acids via Rh-Catalyzed Intramolecular C−H Insertion
  作者：Cheol Hwan Yoon、David L. Flanigan、Byong-Don Chong、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/jo0259717

  日期：2002.9.1

  biologically significant natural products. We herein described the synthesis of various chiral gamma-lactams via intramolecular C-H insertion of alpha-diazo-alpha-(phenylsulfonyl)acetamides derived from alpha-amino acids, which possess various functional groups. The cyclizations were highly regio- and stereoselective to afford chiral gamma-lactam motifs in high yields.

  高度官能化的γ-内酰胺是合成许多具有生物学意义的天然产物的关键中间体。我们在本文中描述了通过分子内CH插入衍生自具有各种官能团的α-氨基酸的α-重氮-α-（苯磺酰基）乙酰胺的各种手性γ-内酰胺的合成。环化是高度区域选择性和立体选择性的，以高产率提供手性γ-内酰胺基序。