(Z)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol | 794513-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol
• 英文别名: Z-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol
• CAS: 794513-19-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: DEORESRIUGNIIN-BHQIHCQQSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol 在 4 A molecular sieve titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 以94%的产率得到[(2R,3S)-3-(3-phenylmethoxypropyl)oxiran-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  使用 Sulfoxonium Ylide 合成非对映体和对映体纯 2,3-二取代四氢呋喃

  摘要：

  2,3-环氧醇的亲核取代反应可通过 Sharpless 不对称环氧化化学轻松制备，提供了获得多种对映体纯化合物的途径。在这篇通讯中，我们描述了使用 Payne 重排来控制一系列 2,3-环氧醇与二甲基亚砜开环的区域选择性，以产生非对映体和/或对映体纯的双取代四氢呋喃环。讨论了影响 THF 环产品成功和取代模式的因素，包括空间、电子和溶剂效应。

  DOI：

  10.1021/ja0469075
• 作为产物：
  描述：

  6-(苄氧基)己-2-炔-1-醇 在 Lindlar's catalyst 氯仿 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 以100%的产率得到(Z)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用 Sulfoxonium Ylide 合成非对映体和对映体纯 2,3-二取代四氢呋喃

  摘要：

  2,3-环氧醇的亲核取代反应可通过 Sharpless 不对称环氧化化学轻松制备，提供了获得多种对映体纯化合物的途径。在这篇通讯中，我们描述了使用 Payne 重排来控制一系列 2,3-环氧醇与二甲基亚砜开环的区域选择性，以产生非对映体和/或对映体纯的双取代四氢呋喃环。讨论了影响 THF 环产品成功和取代模式的因素，包括空间、电子和溶剂效应。

  DOI：

  10.1021/ja0469075

文献信息

• Allylation of Nitrosobenzene with Pinacol Allylboronates. A Regioselective Complement to Peroxide Oxidation
  作者：Robert E. Kyne、Michael C. Ryan、Laura T. Kliman、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol101472k

  日期：2010.9.3

  Addition of nitrosobenzene to pinacol allylboronates leads to oxidation of the organoboron with concomitant rearrangement of the substrate alkene. This reaction appears to proceed by allylboration of the nitroso group in analogy to carbonyl and imine allylation reactions. Remarkably, the N−O bond is cleaved during the reaction such that simple alcohols are the final reaction product.

  将亚硝基苯加入频哪醇烯丙基硼酸酯导致有机硼氧化，同时伴随底物烯烃的重排。该反应似乎通过亚硝基的烯丙基硼化进行，类似于羰基和亚胺烯丙基化反应。值得注意的是，NO 键在反应过程中被裂解，最终反应产物是简单的醇。
• Stereoselective alkyne semihydrogenations with an air-stable copper(<scp>i</scp>) catalyst
  作者：Niklas O. Thiel、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1039/c6ob02271e

  日期：——

  An air-stable and preactivated copper(I) hydroxide/N-heteroyclic carbene (NHC) complex for alkyne semihydrogenations is reported. Next to an enhanced practicability of the process, the resulting alkenes are obtained with high Z-selectivities and no overreduction to the corresponding alkanes.

  据报道，用于炔烃半氢化的空气稳定且预活化的氢氧化铜（I）/ N-杂环碳烯（NHC）配合物。除了提高该方法的实用性之外，得到的烯烃具有高的Z-选择性，并且不会过度还原成相应的烷烃。
• Catalytic Generation and Chemoselective Transfer of Nucleophilic Hydrides from Dihydrogen
  作者：Felix Pape、Lea T. Brechmann、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1002/chem.201805530

  日期：——

  Copper(I)–N‐heterocyclic‐carbene (NHC) complexes enabled the catalytic generation of nucleophilic hydrides from dihydrogen (H2) and their subsequent transfer to allylic chlorides. The highly chemoselective catalyst displayed no concomitant hydrogenation reactivity; in fact, the terminal double bond formed in the hydride transfer remained intact. Switching to deuterium gas (D2) allowed for regioselective

  铜（I）–N-杂环卡宾（NHC）配合物能够催化从二氢（H 2）生成亲核氢化物，然后将其转移至烯丙基氯化物。具有高度化学选择性的催化剂没有显示出伴随的氢化反应性；实际上，在氢化物转移中形成的末端双键保持完整。切换到氘气（D 2）可以实现区域选择性单氘化，并具有出色的同位素掺入能力。
• Synthesis of Nearly Enantiopure Allylic Amines by Aza-Claisen Rearrangement ofZ-Configured Allylic Trifluoroacetimidates Catalyzed by Highly Active Ferrocenylbispalladacycles
  作者：Sascha Jautze、Paul Seiler、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200701642

  日期：2008.2.8

  semihydrogenations of alkynes. Our catalyst, a C(2)-symmetric planar chiral bispalladacycle complex, is rapidly prepared from ferrocene in four simple steps. Key step of this protocol is an unprecedented highly diastereoselective biscyclopalladation providing dimeric macrocyclic complexes of fascinating structure. In the present study as little as 0.1 mol % of catalyst precursor were sufficient for most

  描述了开发用于Z-构型的烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的氮杂-克莱森重排的第一种高活性对映选择性催化剂的开发，该重氮对映体重排生成有价值的几乎对映纯的被保护的烯丙基胺。通常，Z-构型的烯丙基酰亚胺的反应明显慢于其E-构型的对应物，但在本研究中观察到相反的作用。Z-构型的烯烃具有主要的实际优点，例如可以通过炔烃的半氢化而容易地获得几何上纯净的C ＝ C双键。我们的催化剂是C（2）对称的平面手性Bispalladacycle复杂，是由二茂铁在四个简单的步骤中快速制备的。该协议的关键步骤是前所未有的高度非对映选择性的双环palladation，提供令人着迷的结构的二聚体大环配合物。在本研究中，对于大多数烷基取代的底物而言，低至0.1摩尔％的催化剂前体就足以产生通常几乎定量的收率。NMR研究揭示了活性催化剂种类的单体结构。双spalladacycle还可以用于形成对映体纯的烯丙基胺（ee>或= 96％），
• Enantioselective Palladium(II)-Catalyzed Formal [3,3]-Sigmatropic Rearrangement of 2-Allyloxypyridines and Related Heterocycles
  作者：Alessandro Rodrigues、Ernest E. Lee、Robert A. Batey

  DOI：10.1021/ol9025759

  日期：2010.1.15

  Enantioselective palladium(II)-catalyzed formal [3,3]-sigmatropic rearrangement of (E)- and (Z)-allyloxy substituted N-heterocycles generates N-allyl N-heterocyclic amides in good yields and high enantioselectivities (up to 96% ee). The chiral palladacycle COP-Cl (5 mol %) is used as a catalyst with silver(I) trifluoroacetate (10 mol %) at 35−45 °C. Examples of heterocycles synthesized include 2-pyridones

  对映选择性钯（II）催化的（E）和（Z）-烯丙氧基取代的N-杂环的正式[3,3]-σ重排生成N-烯丙基N-杂环酰胺，收率高，对映选择性高（高达96％ ee）。在35-45°C下，手性palladacycle COP-Cl（5 mol％）与三氟乙酸银（I）（10 mol％）一起用作催化剂。合成的杂环的实例包括2-吡啶酮，喹啉-2（1 H）-和异喹啉-1（2 H）-。