methyl (methyl 2,3-di-O-acetyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosid)uronate | 24951-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (methyl 2,3-di-O-acetyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosid)uronate
• CAS: 24951-70-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₈
• 分子量: 288.254
• InChiKey: RTZFPRWXBVZXNZ-MKPLZMMCSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-93 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  351.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.09
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  97.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (methyl 2,3-di-O-acetyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosid)uronate 在 palladium on activated charcoal 烯丙醇钠 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S,4S,5R,6R)-4,5-Dihydroxy-6-methoxy-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic Rearrangement of Uronic Acid Derived Saccharide Allyl Ketene Acetals. A Study of Stereochemistry and Structural Limitations

  摘要：

  研究了具有呋喃糖苷结构的尿囊酸衍生物的烯丙基乙缩醛克莱森重排。在对映体起始材料的转化过程中，观察到的立体区分的可重复性得到了证实。从顺式戊烯基尿苷酸的主要反应产物的 X 射线结构数据来看，过渡态被证明优先采用椅子状几何结构。保护基团模式的改变导致总产率显著下降。使用δ-脱氧起始原料可以实现更大范围的变化，但同时也完全丧失了立体区分性。该反应首次应用于吡喃起始原料结构。葡萄糖构型化合物的转化仍未成功，但相应的半乳糖和 4-脱氧衍生物却出现了有趣的立体选择性。如果进一步将结构简化为 1,4-二脱氧吡喃环，这种立体选择性就会消失。不过，通过这种方法，可以大大提高产率。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3686
• 作为产物：
  描述：

  乙酰溴-Alpha-D-葡萄糖酮酸甲基酯 在 3 A molecular sieve 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (methyl 2,3-di-O-acetyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosid)uronate
  参考文献：
  名称：

  DMT-MM mediated functionalisation of the non-reducing end of glycosaminoglycans

  摘要：

  已实现通过肽偶联高效功能化非还原末端的尿酸衍生物和糖胺聚糖衍生的二糖，反应由水溶性试剂DMT-MM介导。

  DOI：

  10.1039/b617038b

文献信息

• Glycoside Cleavage by a New Mechanism in Unsaturated Glucuronyl Hydrolases
  作者：Seino A. K. Jongkees、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/ja209067v

  日期：2011.12.7

  evidence for this mechanism has been lacking. In this study, analysis of the products of UGL-catalyzed reactions in water, deuterium oxide, and dilute methanol in water, in conjunction with the demonstration that UGL rapidly cleaves thioglycosides and glycosides of inverted anomeric configuration (substrates that are resistant to hydrolysis by classical glycosidases), provides strong support for this new mechanism

  来自 CAZy 分类系统的 GH 家族 88 的不饱和葡萄糖醛酸水解酶 (UGL) 从细胞外细菌多糖裂解酶释放的寡糖产物中切割出末端不饱和糖。这条通路涉及细胞外细菌感染，在哺乳动物中没有等价物。先前已经提出了 UGL 的新机制，其中酶催化底物中乙烯基醚基团的水合，随后重排导致糖苷键断裂。然而，缺乏这种机制的明确证据。在本研究中，分析了 UGL 催化的水中反应产物、氧化氘和水中的稀甲醇，结合 UGL 快速切割硫糖苷和反向异头构型的糖苷（耐经典糖苷酶水解的底物）的证明，为这种新机制提供了强有力的支持。观察到的 UGL 催化的 C-糖苷底物类似物的水合作用进一步支持了水合作用引发的过程。最后，对小的 β-二次动力学同位素效应的观察表明具有氧碳鎓离子特征的过渡态，其中碳 4 处的氢采用轴向几何形状。总之，这些观察结果验证了新的乙烯基醚水合机制，并且与在碳 1 处反转或保留直接水解酶机制不一致。观察到的
• Synthesis of 4-thiol-furanosidic uronate <i>via</i> hydrothiolation reaction
  作者：Shih-Ting Ma、Chia-Wei Lee、Wei-Min Liu

  DOI：10.1039/d1ra02110a

  日期：——

  Uronic acids are not only important building blocks of bioactive molecules but also are widely used in the food and pharmaceutical industries. Its derivative, 4-thiol-furanosidic uronate was successfully synthesized and firstly reported here.

  翻译结果： 尿酸不仅是生物活性分子的重要构建块，而且在食品和制药工业中也被广泛应用。其衍生物4-硫基呋喃糖醛酸盐已成功合成，并在此首次报道。