(4E,6Z)-6-bromo-7-[(4S,5R)-5-[(2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-9-hydroxy-6,8-dimethyl-3-oxoundeca-4,6-dien-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hepta-4,6-dienoic acid | 179943-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (4E,6Z)-6-bromo-7-[(4S,5R)-5-[(2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-9-hydroxy-6,8-dimethyl-3-oxoundeca-4,6-dien-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hepta-4,6-dienoic acid
• CAS: 179943-83-0
• 化学式: C₄₁H₅₅BrO₇Si
• 分子量: 767.873
• InChiKey: BEBZYDRQKJRCLG-KQVLUMCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.88
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6Z)-6-bromo-7-[(4S,5R)-5-[(2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-9-hydroxy-6,8-dimethyl-3-oxoundeca-4,6-dien-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hepta-4,6-dienoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 trichlorobenzoyl chloride 、 三乙胺 作用下， 生成 (1E,3R,4S(R),8aR,10aR,11S,12R,13R*,14R,14aS,14bR)-3,4,7,8,8a,10a,11,12,13,14a,14b-undecahydro-10-bromo-4-{1-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxyethyl}-11,12-(O-isopropylidene)-1,3,13-trimethylnaphth[2,1-e]oxecin-6(7H),14-dione 、 (1E,3R,4S(R),8aR,10aR,11S,12R,13S*,14R,14aS,14bR)-3,4,7,8,8a,10a,11,12,13,14a,14b-undecahydro-10-bromo-4-{1-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxyethyl}-11,12-(O-isopropylidene)-1,3,13-trimethylnaphth[2,1-e]oxecin-6(7H),14-dione
  参考文献：
  名称：

  Nargenicin A1 的合成研究：通过 18 元大环内酯的跨环 Diels-Alder 反应高度立体选择性地合成完整的碳骨架

  摘要：

  描述了以三环内酯 45 为代表的 nargenicin 的完整碳骨架的合成。合成 45 的关键步骤是羟基酸 44 的 Yamaguchi 大环内酯化，然后是 18 元大环内酯 22 的轻松跨环 Diels-Alder 反应。该序列以 66% 的产率提供了三环 45，以及 14%在 C(10) 处为差向异构的三环 46 的产量。当大环内酯化在 80 °C 下进行时，大环内酯 22 的产率为 38%。22 在 80 °C 下的跨环 Diels-Alder 反应提供了三环 45 作为唯一产物（85% 的产率）。相比之下，seco 酯 43 的分子内 Diels-Alder 反应提供了 56% 产率的反式稠合 47 和所需的顺式稠合环加合物 48 的混合物，产率仅为 27%。

  DOI：

  10.1021/ja9607796
• 作为产物：
  描述：

  benzyl pent-4-ynoate 在 lithium hydroxide 、 氢氧化铊(Ⅰ) 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 氢氟酸 、 三苯基膦 、 sodium chloride 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (4E,6Z)-6-bromo-7-[(4S,5R)-5-[(2S,4E,6E,8R,9S,10R)-10-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-9-hydroxy-6,8-dimethyl-3-oxoundeca-4,6-dien-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hepta-4,6-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Nargenicin A1 的合成研究：通过 18 元大环内酯的跨环 Diels-Alder 反应高度立体选择性地合成完整的碳骨架

  摘要：

  描述了以三环内酯 45 为代表的 nargenicin 的完整碳骨架的合成。合成 45 的关键步骤是羟基酸 44 的 Yamaguchi 大环内酯化，然后是 18 元大环内酯 22 的轻松跨环 Diels-Alder 反应。该序列以 66% 的产率提供了三环 45，以及 14%在 C(10) 处为差向异构的三环 46 的产量。当大环内酯化在 80 °C 下进行时，大环内酯 22 的产率为 38%。22 在 80 °C 下的跨环 Diels-Alder 反应提供了三环 45 作为唯一产物（85% 的产率）。相比之下，seco 酯 43 的分子内 Diels-Alder 反应提供了 56% 产率的反式稠合 47 和所需的顺式稠合环加合物 48 的混合物，产率仅为 27%。

  DOI：

  10.1021/ja9607796

文献信息

• Studies on the Synthesis of Nargenicin A₁:  Highly Stereoselective Synthesis of the Complete Carbon Framework via the Transannular Diels−Alder Reaction of an 18-Membered Macrolide
  作者：William R. Roush、Kazuo Koyama、Michael L. Curtin、Kevin J. Moriarty

  DOI：10.1021/ja9607796

  日期：1996.1.1

  Yamaguchi macrolactonization of hydroxy acid 44 which is followed by the facile transannular Diels−Alder reaction of the 18-membered macrolide 22. This sequence provides tricycle 45 in 66% yield, along with a 14% yield of tricycle 46 which is epimeric at C(10). Macrolide 22 was obtained in 38% yield when the macrolactonization was performed at 80 °C. The transannular Diels−Alder reaction of 22 at 80

  描述了以三环内酯 45 为代表的 nargenicin 的完整碳骨架的合成。合成 45 的关键步骤是羟基酸 44 的 Yamaguchi 大环内酯化，然后是 18 元大环内酯 22 的轻松跨环 Diels-Alder 反应。该序列以 66% 的产率提供了三环 45，以及 14%在 C(10) 处为差向异构的三环 46 的产量。当大环内酯化在 80 °C 下进行时，大环内酯 22 的产率为 38%。22 在 80 °C 下的跨环 Diels-Alder 反应提供了三环 45 作为唯一产物（85% 的产率）。相比之下，seco 酯 43 的分子内 Diels-Alder 反应提供了 56% 产率的反式稠合 47 和所需的顺式稠合环加合物 48 的混合物，产率仅为 27%。