2-(N-acetylamino)-2-benzylpropanedioic acid ethyl monoester | 59223-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(N-acetylamino)-2-benzylpropanedioic acid ethyl monoester
• 英文别名: 2-N-acetylamino-2-ethoxycarbonyl-3-phenylpropionic acid；2-acetylamino-2-benzylmalonic acid monoethyl ester；acetylamino-benzyl-malonic acid monoethyl ester；Acetylamino-benzyl-malonsaeure-monoaethylester；2-Acetamido-2-benzyl-3-ethoxy-3-oxopropanoic acid
• CAS: 59223-84-6
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₅
• 分子量: 279.293
• InChiKey: IUQUDZRFNPEIQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  129-130 °C (decomp)
• 沸点：
  496.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(N-acetylamino)-2-benzylpropanedioic acid ethyl monoester 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以94%的产率得到2-乙酰氨基-3-苯基丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  寻求一种通过对映选择性脱羧质子化合成对映体富集的苯丙氨酸衍生物的通用有机催化剂

  摘要：

  使用由各种基于金鸡纳的化合物催化的酰氨基半乳糖酸酯的对映选择性脱羧质子化反应，描述了获得对映体富集的非蛋白原性苯丙氨酸衍生物。这项研究比较了三种常见的有机催化剂（硫脲，方酸酰胺和双金鸡纳方酸酰胺）引起的催化效率以及对映选择性。这项工作的主要成果之一是观察到半棉酸盐的N-保护基团对其与催化剂相互作用的重大影响。在温和条件下进行的该方法具有良好的底物范围和官能团耐受性。在某些情况下，还可以使用亚化学计量的催化剂，同时提供良好的产率和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.09.001
• 作为产物：
  描述：

  2-(N-acetylamino)-2-benzylpropanedioic diethyl ester 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到2-(N-acetylamino)-2-benzylpropanedioic acid ethyl monoester
  参考文献：
  名称：

  寻求一种通过对映选择性脱羧质子化合成对映体富集的苯丙氨酸衍生物的通用有机催化剂

  摘要：

  使用由各种基于金鸡纳的化合物催化的酰氨基半乳糖酸酯的对映选择性脱羧质子化反应，描述了获得对映体富集的非蛋白原性苯丙氨酸衍生物。这项研究比较了三种常见的有机催化剂（硫脲，方酸酰胺和双金鸡纳方酸酰胺）引起的催化效率以及对映选择性。这项工作的主要成果之一是观察到半棉酸盐的N-保护基团对其与催化剂相互作用的重大影响。在温和条件下进行的该方法具有良好的底物范围和官能团耐受性。在某些情况下，还可以使用亚化学计量的催化剂，同时提供良好的产率和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.09.001

文献信息

• Synthesis of 3-Substituted 2,3-Dehydroprolines: Oxidative Decarboxylation of Ethyl Hydrogen Acetoamidomalonate Derivatives
  作者：Satoshi Osada、Takeshi Fumoto、Hiroaki Kodama、Michio Kondo

  DOI：10.1246/cl.1998.675

  日期：1998.7

  A new synthetic method for α,β-dehydroamino acid derivatives have been accomplished via lead(IV) tetraacetate oxidation of ethyl hydrogen acetoamidomalonate derivatives in the presence of copper(II) acetate. Four 3-substituted 2,3-dehydroprolines have been synthesized by this oxidative decarboxylation.

  在乙酸铜 (II) 存在下，通过四乙酸铅 (IV) 氧化乙酰氨基丙二酸乙酯衍生物，实现了一种合成 α,β-脱氢氨基酸衍生物的新方法。通过这种氧化脱羧作用合成了四个 3-取代的 2,3-脱氢脯氨酸。
• A NEW GENERAL SYNTHESIS OF 2-AMINO ALCOHOLS
  作者：Louis Berlinguet

  DOI：10.1139/v54-005

  日期：1954.1.1

  d'obtenir les 2-amino alcools a partir de l'acetamidomalonate d'ethyle. La methode consiste a condenser un derive halogene approprie avec le sel de sodium de l'acetamidomalonate d'ethyle. Par monosaponification de ce di-ester suivie de decarboxylation, on obtient un ester ethylique N-acetamide qu'on reduit par l'hydrure de lithium et d'aluminium en alcool N-acetamide. Par hydrolyse, on obtient le chlorhydrate

  Une nouvelle synthese permet d'obtenir les 2-amino alcools a partir de l'acetamidomalonate d'ethyle。La methode 包括一个冷凝器 un 衍生卤素适当的 avec le sel de l'acetamidomalonate d'ethyle 钠。Par 单皂化 de ce di-ester suvie de decarboxylation, on obtient unester unester ethylique N-乙酰胺 qu'on reduit par l'hydrure delithium et d'aluminium en alcool N-乙酰胺。Par 水解，对 2-氨基醇对应物 le chlorhydrate du 2-amino alcool 对应物。Le D,L-苯丙氨酸、le
• α-Amino Acid Derivatives by Enantioselective Decarboxylation
  作者：Henri Brunner、Markus A. Baur

  DOI：10.1002/ejoc.200300206

  日期：2003.8

  The methodology of enantioselective decarboxylation was applied to 2-aminomalonic acid derivatives in order to obtain enantio-enriched amino acid derivatives. Full conversion was achieved stirring racemic N-acetylated 2-aminomalonic hemiesters in THF at 70 °C with 10 mol % of a chiral base for 24 h. The catalyst may be recycled. Whereas the commercially available cinchona alkaloids gave poor results

  对映选择性脱羧方法应用于 2-氨基丙二酸衍生物以获得富含对映体的氨基酸衍生物。在 70 °C 和 10 mol% 的手性碱的 THF 中搅拌外消旋 N-乙酰化 2-氨基丙二酸半酯 24 小时，实现完全转化。催化剂可以循环使用。尽管市售的金鸡纳生物碱效果不佳，但 9-氨基（9-脱氧）表金鸡碱的苯甲酰胺和苯磺酰胺衍生物被证明是有效的催化剂。以2-N-乙酰氨基-2-乙氧基羰基-3-苯基丙酸为起始原料，N-(9-脱氧表金鸡宁-9-基)-4-甲氧基苯甲酰胺为手性碱得到最佳结果，得到N-乙酰乙基-L-苯丙氨酸盐，含 70% ee。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Environmentally benign metal-free decarboxylative aldol and Mannich reactions
  作者：Jérôme Baudoux、Pierre Lefebvre、Rémi Legay、Marie-Claire Lasne、Jacques Rouden

  DOI：10.1039/b915681j

  日期：——

  hemimalonate used. With the unsubstituted substrate, a carboxylic acid intermediate was isolated upon acid quench resulting from the nucleophilic addition of the putative enol carboxylate anion of the hemimalonate to imines/aldehydes before CO2 loss. With substituted hemimalonates, the reaction likely involved an enolate which then added to imines/aldehydes or was competitively protonated. According to the base

  旨在发展绿色和高效的C–C键结构（醛醇盐和 曼尼希反应）的脱羧亲核加成 丙二酸 一半 酯 到 亚胺研究了在无金属的温和条件下的醛或醛。温度的仔细控制和有机碱的适当的选择使我们能够得到β氨基酯或β羟基酯，包括在中等至良好的产率α取代和α，α-二取代的。1 H NMR 对反应的监测揭示了两种不同的机制，具体取决于 半棉酸盐用过的。对于未取代的底物，羧酸 酸淬灭后分离出中间体，归因于亲核加成 烯醇 羧酸盐 的负离子 半棉酸盐 到 亚胺/醛在CO 2损失之前。对于取代的半棉酸酯，反应可能涉及烯醇，然后将其添加到亚胺/醛或竞争性质子化。根据所用的碱，该反应可以在以下条件下进行溶剂 自由条件或在温和条件下的离子液体中。
• Electrochemical Synthesis and Reactivity of α-Alkoxy α-Amino Acid Derivatives
  作者：Tameo Iwasaki、Hiroshi Horikawa、Kazuo Matsumoto、Muneji Miyoshi

  DOI：10.1246/bcsj.52.826

  日期：1979.3

  α-Alkoxy α-amino acid derivatives were synthesized in good yields by anodic oxidation of acylaminomalonic acid monoesters in alcohols. Transformation of ethyl N-acetyl-α-methoxyalaninate into ethyl N-acetyl-α,βdehydroalaninate was achieved in an excellent yield by thermal treatment of the former amino acid with a catalytic amount of ammonium bromide. Substitution of the α-alkoxy group of the α-alkoxy

  通过酰基氨基丙二酸单酯在醇中的阳极氧化以良好的产率合成了α-烷氧基α-氨基酸衍生物。通过用催化量的溴化铵热处理前氨基酸，N-乙酰基-α-甲氧基丙氨酸乙酯以优异的产率转化为N-乙酰基-α,β脱氢丙氨酸乙酯。用四氯化锡实现用亲核试剂取代α-烷氧基氨基酸的α-烷氧基以提供α-取代的α-氨基酸。