(S)-tert-butyl methyl 2-(tert-butylsulfanyl)methyl-2-methylmalonate | 561321-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-tert-butyl methyl 2-(tert-butylsulfanyl)methyl-2-methylmalonate
• 英文别名: 3-O-tert-butyl 1-O-methyl (2S)-2-(tert-butylsulfanylmethyl)-2-methylpropanedioate
• CAS: 561321-74-2
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄S
• 分子量: 290.424
• InChiKey: CVTVDCATNCFQGN-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl methyl 2-(tert-butylsulfanyl)methyl-2-methylmalonate 在 lithium hydroxide 、 四乙基硫酸氢铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到(S)-2-(tert-butylsulfanyl)methyl-2-methylmalonic acid mono-tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过酶促不对​​称化和Curtius重排合成正交保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸。

  摘要：

  描述了差异保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸的合成。丙二酸二甲酯的单甲基化，然后用叔丁基氯甲基硫化物烷基化，得到非手性二酯。通过用猪肝酯酶选择性水解一种酯来进行不对称化，得到的酸的化学收率为97％，对映体过量为91％。将该酸与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇一起加热，得到被保护的（R）-2-甲基半胱氨酸。或者，将酸和酯基互换并与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇加热，得到被保护的（S）-2-甲基半胱氨酸。

  DOI：

  10.1021/jo034170g
• 作为产物：
  描述：

  chloromethyl tert-butyl sulfide 在 pig-liver esterase 硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 、 sodium dihydrogenphosphate 、 硫酸 、 magnesium sulfate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 52.33h， 生成 (S)-tert-butyl methyl 2-(tert-butylsulfanyl)methyl-2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  通过酶促不对​​称化和Curtius重排合成正交保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸。

  摘要：

  描述了差异保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸的合成。丙二酸二甲酯的单甲基化，然后用叔丁基氯甲基硫化物烷基化，得到非手性二酯。通过用猪肝酯酶选择性水解一种酯来进行不对称化，得到的酸的化学收率为97％，对映体过量为91％。将该酸与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇一起加热，得到被保护的（R）-2-甲基半胱氨酸。或者，将酸和酯基互换并与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇加热，得到被保护的（S）-2-甲基半胱氨酸。

  DOI：

  10.1021/jo034170g

文献信息

• Synthesis of Orthogonally Protected (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-2-Methylcysteine via an Enzymatic Desymmeterization and Curtius Rearrangement
  作者：Brant L. Kedrowski

  DOI：10.1021/jo034170g

  日期：2003.6.1

  A synthesis of differentially protected (R)- and (S)-2-methylcysteines is described. Monomethylation of dimethylmalonate followed by alkylation with tert-butylchloromethyl sulfide gave an achiral diester. Desymmeterization by selective hydrolysis of one ester with pig-liver esterase gave the acid in 97% chemical yield and 91% enantiomeric excess. Heating this acid with diphenylphosphoryl azide followed

  描述了差异保护的（R）-和（S）-2-甲基半胱氨酸的合成。丙二酸二甲酯的单甲基化，然后用叔丁基氯甲基硫化物烷基化，得到非手性二酯。通过用猪肝酯酶选择性水解一种酯来进行不对称化，得到的酸的化学收率为97％，对映体过量为91％。将该酸与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇一起加热，得到被保护的（R）-2-甲基半胱氨酸。或者，将酸和酯基互换并与二苯基磷酰基叠氮化物，然后与4-甲氧基苄醇加热，得到被保护的（S）-2-甲基半胱氨酸。