N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]ethylenediamine | 148934-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]ethylenediamine
• 英文别名: N,N'-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,2-diaminoethane；N,N'-bis-(o-(diphenylphosphino)benzyl)ethylenediamine；N,N'-bis[o-(diphenylphosphino)benzyl]ethylenediamine；(Ph2P(o-C6H4)CH2NHCH2)2；N1,N2-Bis(2-(diphenylphosphaneyl)benzyl)ethane-1,2-diamine；N,N'-bis[(2-diphenylphosphanylphenyl)methyl]ethane-1,2-diamine
• CAS: 148934-67-2
• 化学式: C₄₀H₃₈N₂P₂
• 分子量: 608.703
• InChiKey: ZABDCSMBTXIJRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  708.9±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]ethylenediamine 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.5h， 以79%的产率得到N,N'-bis[(2-diphenylphosphanylphenyl)methyl]-N,N'-dimethylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  双功能PNNP配体框架内双（氯锗烯基）的稳定及其反应性研究†

  摘要：

  具有双功能PNNP配体构架的二亚氨基二膦（L im）和二氨基二膦（L -NH和L -NMe）已被用于容纳两个[GeCl] +单元，分别导致双（氯锗烯基）1-3的形成。合成途径涉及PNNP配体与GeCl 2 ·二恶烷之间的1：2化学计量反应，然后加入两当量的氯化物提取剂。化合物1对配位溶剂和Lewis碱不稳定，导致GeCl单元的置换和重排产物4和5的形成。然而，二氨基二膦配位的Ge（II）双（单阳离子）2和3被证明是稳定的，并揭示了它们对所研究的Lewis碱的亲电行为。

  DOI：

  10.1039/c9dt00109c
• 作为产物：
  描述：

  N,N-双 [[2-(二苯基膦)苯基]亚甲基]-1,2-乙二胺 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]ethylenediamine
  参考文献：
  名称：

  通过醇升级控制高级生物燃料合成：催化剂对正丁醇、仲丁醇或异丁醇的选择性

  摘要：

  用于生物燃料合成的催化剂技术：革新 Guerbet 化学——钌催化醇升级化学中配体结构和反应条件的变化改变了与可持续燃料相关的丁醇异构体之间的选择性。

  DOI：

  10.1002/cctc.202201410
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酸甲酯 在 N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]ethylenediamine 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 100.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 2.5h， 以90%的产率得到苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  WO2006/106484

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Synthesis, structures, characterizations and catalytic behaviors for hydrogen evolution of copper(II) and copper(I) complexes supported by diiminodiphosphines
  作者：Hao Yang、Juan Du、Chun-Li Wang、Shu-Zhong Zhan

  DOI：10.1016/j.inoche.2021.108719

  日期：2021.8

  N’-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]ethylenediamine (en-P2) with Cu(ClO4)2 or CuClO4 afford two complexes, [CuII-en-P2(NCMe)](ClO4)2 1 and [CuI-en-P2]ClO4 2, respectively, which have been characterized by several physico-chemical and spectroscopic methods. The copper atom is five, and four-coordinated in the copper complexes 1 and 2, respectively. At room temperature, en-P2 shows photoluminescence at 420 and

  N,N'-双[o-(二苯基膦)亚苄基]乙二胺(en-P 2 )与Cu(ClO 4 ) 2或CuClO 4 的反应得到两种配合物，[Cu II -en-P 2 (NCMe)]( ClO 4 ) 2 1和[Cu I -en-P 2 ]ClO 4 2分别已通过多种物理化学和光谱方法表征。铜原子在铜配合物1和2中分别是5和4配位的。在室温下，en-P 2在 420 和 560 nm 处显示光致发光，然而，添加 Cu 2+或 Cu + 分别导致在 420 和 560 nm 处的峰值强度降低。对于磁性的行为的调查表明，在冷却时从300至2 K时，χ中号两者铜t值络合物1和2稳步增加。此外，电化学研究表明，配合物1和配合物2都具有从乙酸或水中析氢的电催化活性，配合物1显示出比配合物2更有效的活性。
• HYDROGENATION OF ESTERS WITH RU/TETRADENTATE LIGANDS COMPLEXES
  申请人：SAUDAN Lionel

  公开号：US20080071098A1

  公开（公告）日：2008-03-20

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of Ru complexes with tetradentate ligands having at least one amino or imino coordinating group and at least one phosphino coordinating group in hydrogenation processes for the reduction of esters or lactones into the corresponding alcohol or diol respectively.

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在酯或内酯还原为相应的醇或双醇的加氢过程中使用具有至少一个氨基或亚胺配体基团和至少一个膦配体基团的钌络合物。
• Synthesis and characterization of iron(2+) and ruthenium(2+) diimino-, diamino- and diamido-diphosphine complexes. X-ray crystal structure of trans-RuCl2(P2N2C2H4) ∗d CHCl3
  作者：Jing-Xing Gao、Hui-Lin Wan、Wai-Kwok Wong、Man-Chung Tse、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1016/0277-5387(95)00385-1

  日期：1996.4

  acetonitrile gave trans-[Fe(P2N2C2(CH3CN)2](ClO4)2 (VI) and trans-[Fe(P2N2C2H4)(CH3CN)2](ClO4)2 (VII), respectively. Interaction of FeCl2 ∗d 4H2O with one equivalent of N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,6-diaminohexane (P2N2C6) in refluxing gave trans-FeCl2(P2N2C6) (VIII). Complexes I–VIII have been fully characterized by analytical and spectroscopic methods. The structure of IV has been established

  Ru（OAc）2（Ph 3 P）2与一当量的N，N'-双[ o-（二苯基膦基）亚苄基]乙二胺（P 2 N 2 C 2）在回流二氯甲烷中的相互作用得到反式-Ru（OAc ）2（P 2 N 2 C 2）* d 2H 2 O（I），产率中等（63％）；在回流甲苯中，得到红色固体，其在CHCl 3中重结晶后得到反式-RuCl 2（P 2 N2 C 2）* d 2H 2 O（II），收率良好（92％）。通过RuCl 2（DMSO）4与一当量的P 2 N 2 C 2在回流的甲苯中的相互作用，还可以高收率（85％）制备化合物II。的RuCl的相互作用2（DMSO）4与一个当量的Ñ，Ñ '双[ ø - （二苯基膦基）亚苄基] -1,3-二氨基丙烷（P 2 Ñ 2 Ç 3），Ñ，Ñ '双[ Ò-d（二苯基膦基）苄基]乙二胺（P 2 N 2 C 2 H 4）和N，N′-双[邻-（二苯基膦基）苯甲酰胺基]乙烷（P
• Versatile coordinating abilities of acyclic N₄ and N₂P₂ ligand frameworks in conjunction with Sn[N(SiMe₃)₂]₂
  作者：Ravindra K. Raut、Padmini Sahoo、Dipti Chimnapure、Moumita Majumdar

  DOI：10.1039/c9dt00617f

  日期：——

  monocation 4 has been obtained from the reaction between 1 and trimethylsilyl trifluoromethane sulfonate. A 1 : 1 stoichiometric reaction between L3 and Sn[N(SiMe3)2]2 led to the isolation of a dimeric monostannylene 5 having a step-like structure with a Sn2N2 central ring. The reaction of L2 with Sn[N(SiMe3)2]2 underwent an electron transfer reaction ultimately leading to bis(α-iminopyridine) isolation.

  已经探索了在骨架中具有–CHR–CHR–（R = H或烷基取代基）接头的三个无环四齿配体的适应性：双（α-亚氨基吡啶）L1和还原形式的L2和二氨基二膦L3来稳定各种亚锡。的反应L1有Sn的两当量的[N（森达3）2 ] 2导致bisstannylene的稳定化1通过的烯酰胺转变L1。双亚锡烷基1与B（C 6 F 5）3的反应三氟甲烷磺酸银和三氟甲烷磺酸银分别导致配体稳定的Sn（II）指示2和3的形成。锡的混合物（II）二价阳离子3和Sn的（II）单阳离子4已从之间的反应获得的1和三甲基甲硅烷三氟甲烷磺酸酯。A 1：1之间化学计量反应L3和Sn [N（森达3）2 ] 2导致二聚体monostannylene的隔离5具有台阶状与Sn的结构2 Ñ 2中心环。的反应具有Sn [N（SiMe 3）2 ] 2的L2经历电子转移反应，最终导致双（α-亚氨基吡啶）分离。
• Synthesis, structure and catalytic activity of ruthenium diaminodiphosphine complexes
  作者：Wai-Kwok Wong、Xiao-Ping Chen、Jian-Ping Guo、Yong-Gui Chi、Wei-Xiong Pan、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1039/b106997g

  日期：2002.3.8

  The reaction of N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-1,2-diaminoethane (L2) with one equivalent of RuCl2(PPh3)3 in dichloromethane at room temperature gave trans-RuCl2(PPh3)(κ3-L2) 2 in high yield. When refluxed in toluene in air, 2 was converted quantitatively to trans-RuCl2(κ4-L2) 3. When treated with one equivalent of hydrogen peroxide in chloroform, 2 was oxidized to trans-RuCl2(PPh3)(κ3-L3) 4, in which the pendant phosphine has been oxidized to a phosphine oxide. Complex 4 can be further oxidized with another equivalent of hydrogen peroxide to trans-RuCl2(PPh3)(κ3-L4) 5, in which the amino group trans to PPh3 has been oxidized to an imino group. When treated with excess hydrogen peroxide in ethanol, 3 was oxidized to trans-RuCl2(κ4-L5) 6, in which the diamino moiety [–N(H)CH2CH2N(H)–] has been oxidized to a conjugated diimino moiety (–NCHCHN–). The solid-state structures of 2, 4, 5 and 6 were ascertained by X-ray crystallography. Catalytic studies show that 2 is an effective catalyst for the oxidation of alkanes, alkenes and alcohols with air or tert-butyl hydroperoxide. Experimental evidence suggests that free radicals are probably involved in the catalytic oxidation processes.

  N,N'-双[邻-(二苯基膦)亚苄基]-1,2-二氨基乙烷(L2)与一当量RuCl2(PPh3)3在二氯甲烷中室温反应得到反式-RuCl2(PPh3)(κ3- L2) 2 产量高。当在空气中的甲苯中回流时，2被定量转化为反式-RuCl2(κ4-L2) 3。当用一当量的过氧化氢的氯仿溶液处理时，2被氧化为反式-RuCl2(PPh3)(κ3-L3) 4，其中侧链膦已被氧化成氧化膦。复合物4可以进一步 用另一当量的过氧化氢氧化为反式-RuCl2(PPh3)(κ3-L4) 5，其中反式至PPh3的氨基已被氧化为亚氨基。当用乙醇中的过量过氧化氢处理时，3 被氧化为反式-RuCl2(κ4-L5) 6，其中二氨基部分 [–N(H)CH2CH2N(H)–] 已被氧化为共轭二亚氨基部分 (– NCHCHN–)。通过X射线晶体学确定了2、4、5和6的固态结构。催化研究表明 2 是一种有效的催化剂，用于空气或氢过氧化叔丁基氧化烷烃、烯烃和醇。实验证据表明自由基可能参与催化氧化过程。