9,10-二氢菲-9,10-二醇 | 25061-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: 9,10-二氢菲-9,10-二醇
• 英文名称: trans-9,10-dihydroxy-9,10-dihydrophenanthrene
• 英文别名: 9,10-dihydrophenanthrene-9,10-diol
• CAS: 25061-77-2
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂
• 分子量: 212.248
• InChiKey: MFXNBQWUTDDOKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1980;2020

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2906299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-二氢菲-9,10-二醇 在 FeH₆Mo₆O₂₄^(3-)*3H₃N*7H₂O*3H⁽¹⁺⁾ 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到2,2'-联苯二甲酸
  参考文献：
  名称：

  通过无机配体负载的铁催化剂将 1,2-二醇氧化碳-碳键裂解为羧酸/酮

  摘要：

  1,2-二醇的碳-碳键断裂是一种重要的化学转化。虽然传统的化学计量和催化氧化方法已被广泛用于这种转化，但从可重复使用催化剂、减少浪费和程序方便的角度，应进一步探索一种有效和有价值的方法。这里无机配体负载的铁催化剂(NH 4 ) 3 [FeMo 6 O 18 (OH) 6 ]·7H 2O 被描述为乙酸中的多相分子催化剂，用于这种转化，其中过氧化氢用作末端氧化剂。在优化的反应条件下，几乎在所有情况下都可以实现 1,2-二醇的碳-碳键断裂，并且可以以高转化率和高选择性提供羧酸或酮。此外，该催化系统被有效地用于降解可再生生物质油酸。介绍了基于对可能的中间体和控制实验的观察的机械见解。

  DOI：

  10.1039/d1gc02641k
• 作为产物：
  描述：

  菲醌 在 rabbit 3-hydroxyhexobarbital dehydrogenase (AKR₁C₂₉) 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 9,10-二氢菲-9,10-二醇
  参考文献：
  名称：

  兔3-羟基己糖巴比妥脱氢酶是一种NADPH优先的还原酶，对酮类固醇，前列腺素D（2）以及其他内源性和异源性羰基化合物具有广泛的底物特异性。

  摘要：

  3-羟基己异巴比妥脱氢酶（3HBD）催化将NAD（P）（+）链接的3-羟基己异巴比妥氧化为3-羟基己异巴比妥。该酶被认为是异生物醇和某些羟基类固醇的脱氢酶，但其生理功能仍然未知。我们已经纯化了兔3HBD，分离了其cDNA，并检查了其对辅酶和底物的特异性，反应方向性和组织分布。3HBD是醛酮还原酶（AKR）超家族的成员（AKR1C29），并且在7.4的生理pH值下，NADP（H）优于NAD（H）。在与NADPH相关的还原反应中，3HBD对多种醌，酮和醛（包括3-，17-和20-酮类固醇和前列腺素D（2））显示出广泛的底物特异性，它们被转化为3alpha-，17beta-和20alpha -羟基类固醇和9alpha，11beta-前列腺素F（2），分别。特别是，α-二酮（如isatin和diacetyl）和脂质过氧化衍生的醛（如4-oxo-和4-hydroxy-2-nonenals）是显示低K（m）值（0

  DOI：

  10.1016/j.bcp.2013.08.024

文献信息

• Carbonyl Reductase Activity Exhibited by Pig Testicular 20.BETA.-Hydroxysteroid Dehydrogenase.
  作者：Shizuo NAKAJIN、Fumihiro TAMURA、Noriko TAKASE、Satoshi TOYOSHIMA

  DOI：10.1248/bpb.20.1215

  日期：——

  The carbonyl reductase activity exhibited by pig testicular 20β-hydroxysteroid dehydrogenase (20β-HSD) was examined using a recombinant enzyme. Kinetic parameters were obtained for 48 carbonyl group-containing substrates, including aromatic aldehydes, aromatic ketones, cycloketones, quinones, aliphatic aldehydes and aliphatic ketones. 20β-HSD showed a high affinity towards quinones, such as 9, 10-phenanthrenequinone, α-naphthoquinone and menadione (Km values of 4, 2 and 5 μM, respectively), and the substrate utilization efficiency (Vmax/Km) of the enzyme against these quinones was very high. Cyclohexanone and 2-methylcyclohexanone were also reduced with a high Vmax/Km value, but not cyclopentanone or 2-methylcyclopentanone. Various aromatic aldehydes and ketones including benzaldehyde- and acetophenone-derivatives were reduced by 20β-HSD. Especially, 4-nitrobenzaldehyde and 4-nitroacetophenone were reduced with high Vmax/Km values in related compounds. The enzyme also reduced the pyridine-derivatives, 2-, 3-, and 4-benzoylpyridine, with the Vmax/Km value for 2-benzoylpyridine being the highest. 20β-HSD reduced aliphatic aldehydes and aliphatic ketones, but was more effective on the former. The correlation between the structure of carbonyl compounds and their substrate Vmax/Km is discussed.

  利用重组酶检测了猪睾丸20β-羟基类固醇脱氢酶(20β-HSD)表现出的羰基还原酶活性。获得了包括芳香醛、芳香酮、环酮、醌、脂肪醛和脂肪酮在内的48种含羰基基团底物的动力学参数。20β-HSD对醌类如9,10-菲醌、α-萘醌和维生素K3表现出高亲和性(Km值分别为4、2和5 μM)，且该酶对这些醌的底物利用效率(Vmax/Km)非常高。环己酮和2-甲基环己酮也以高Vmax/Km值被还原，但环戊酮和2-甲基环戊酮未被还原。各种芳香醛和酮类包括苯甲醛和苯乙酮的衍生物均被20β-HSD还原。尤其是，4-硝基苯甲醛和4-硝基苯乙酮在相关化合物中以高Vmax/Km值被还原。该酶也还原吡啶衍生物，2-、3-和4-苯甲酰吡啶，其中2-苯甲酰吡啶的Vmax/Km值最高。20β-HSD还原脂肪醛和脂肪酮，但对前者的还原效率更高。讨论了羰基化合物的结构和其底物Vmax/Km之间的相关性。
• Redox-Triggered CC Coupling of Diols and Alkynes: Synthesis of β,γ-Unsaturated α-Hydroxyketones and Furans by Ruthenium-Catalyzed Hydrohydroxyalkylation
  作者：Emma L. McInturff、Khoa D. Nguyen、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201311130

  日期：2014.3.17

  ruthenium‐catalyzed CC coupling of alkynes and vicinal diols to form β,γ‐unsaturated ketones occurs with complete levels of regioselectivity and good to complete control over the alkene geometry. Exposure of the reaction products to substoichiometric quantities of p‐toluenesulfonic acid induces cyclodehydration to form tetrasubstituted furans. These alkyne‐diol hydrohydroxyalkylations contribute to a

  直接钌催化的炔烃和邻位二醇的C - C偶联形成β,γ-不饱和酮，具有完全的区域选择性，并且能够很好地完全控制烯烃的几何结构。将反应产物暴露于亚化学计量的对甲苯磺酸会诱导环脱水形成四取代呋喃。这些炔二醇氢羟烷基化导致了越来越多的合并氧化还原反应事件，绕过了预金属化试剂的使用，从而避免了化学计量的金属副产物。
• Introducing Copper as Catalyst for Oxidative Alkane Dehydrogenation
  作者：Ana Conde、Laia Vilella、David Balcells、M. Mar Díaz-Requejo、Agustí Lledós、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/ja310866k

  日期：2013.3.13

  of such hydrocarbons with hydrogen peroxide, in the presence of copper complexes bearing trispyrazolylborate ligands. This catalytic transformation provides the typical oxidation products (alcohol and ketones) with small amounts of the alkenes, a novel feature in this kind of oxidative processes. Experimental data exclude the participation of hydroxyl radicals derived from Fenton-like reaction mechanisms

  在这些烃与过氧化氢的反应中，在带有三吡唑基硼酸配体的铜配合物的存在下，已经观察到正己烷和环烷烃脱氢得到正己烯和环烯烃。这种催化转化提供了典型的氧化产物（醇和酮）和少量的烯烃，这是这种氧化过程的一个新特征。实验数据排除了源自类芬顿反应机制的羟基自由基的参与。DFT 研究支持铜氧活性物质，它通过吸氢引发反应。从三线态到单线态的自旋交叉，这是回收催化剂所需的，产生主要的羟基化和次要的脱氢产物。进一步的计算表明，超氧和氢过氧物种的反应性低于氧。提出了与所有实验和计算数据一致的完整机械建议。
• An efficient one-pot approach to phenanthrene derivatives using a catalyzed tandem Ullmann-pinacol coupling reaction
  作者：Shuang-zheng Lin、Tian-pa You

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.004

  日期：2008.10

  In the presence of catalyst (Ph3P)2NiCl2 and reductant Zn, the Ullmann reactions of ortho-halo aryl aldehydes generate biaryl-dialdehydes and zinc halides. Subsequently, ZnX2 can catalyze the intramolecular pinacol coupling reaction of biaryl-dialdehydes to form 9,10-dihydrophenanthrene-9,10-diols. One-pot synthesis of 9-phenanthrols can be achieved using this strategy.

  在催化剂（Ph 3 P）2 NiCl 2和还原剂Zn的存在下，邻卤代芳基醛的Ullmann反应生成联芳基二醛和卤化锌。随后，ZnX 2可以催化联芳基-二醛的分子内频哪醇偶联反应以形成9,10-二氢菲-9,10-二醇。使用该策略可以一锅合成9-菲咯啉。
• Photocatalytic degradation of polycyclic aromatic hydrocarbons in GaN:ZnO solid solution-assisted process: Direct hole oxidation mechanism
  作者：Jiahui Kou、Zhaosheng Li、Yong Guo、Jun Gao、Ming Yang、Zhigang Zou

  DOI：10.1016/j.molcata.2010.03.029

  日期：2010.6.15

  evaluated. The experimental results show that GaN:ZnO exhibits excellent activity for the photodegradation of PAHs, and the activity can be obviously improved by loading Pt. The reactivity of PAHs decreases in the order of PHE > BaA > ANT > ACE. On the catalyst of Pt–GaN:ZnO, PHE, BaA, ANT, and ACE can be degraded completely after 1, 3, 6, and 8 h visible light irradiation respectively. The mechanism examination

  研究了四种多环芳烃（PAH），即菲（PHE），蒽（ANT），（ACE）和苯并[a]蒽（BaA）的光氧化作用。在Pt改性之前和之后的固溶GaN：ZnO被用作光催化剂。通过气相色谱-质谱仪分析了光降解的中间体。通过电子顺磁共振自旋捕集技术和过氧化氢试纸条监测当前光催化系统中的活性物质。还评估了自由基和空穴清除剂对PAHs光催化降解的影响。实验结果表明，GaN：ZnO对PAHs的光降解表现出优异的活性，而负载Pt可以明显提高其活性。PAHs的反应性按PHE>的顺序降低 BaA>蚂蚁> ACE。在Pt-GaN：ZnO的催化剂上，分别在可见光照射1、3、6和8 h后，PHE，BaA，ANT和ACE可以完全降解。机理研究证明，在本光催化体系中，PAHs的降解是由空穴和活性氢物种的形成引起的。孔与多环芳烃相互作用产生多环芳烃+，其活性足以与O 2和活性H物种发生反应。理论计算结果表明，没有sp 3轨道杂

表征谱图