N-(2,4-dichlorobenzylidene)aniline N-oxide | 53548-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,4-dichlorobenzylidene)aniline N-oxide
• 英文别名: C-(2,4-dichlorophenyl)-N-phenylnitrone；(Z)-1-(2,4-dichlorophenyl)-N-phenylmethanimine oxide；1-(2,4-dichlorophenyl)-N-phenylmethanimine oxide
• CAS: 53548-18-8
• 化学式: C₁₃H₉Cl₂NO
• 分子量: 266.127
• InChiKey: HUEMILSYRIWOAB-SXGWCWSVSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-93 °C
• 沸点：
  408.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.352±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-环戊烯甲醛 、 N-(2,4-dichlorobenzylidene)aniline N-oxide 在 chiral cationic Co(III)-SbF₆ sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (1S,4S,5S)-4-(2',4'-dichlorophenyl)-5-hydroxymethyl-3-phenyl-2-oxa-3-azabicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  Ohtsuki, Natsuki; Kezuka, Satoko; Kogami, Youichi, Synthesis, 2003, # 9, p. 1462 - 1466

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯苯甲醛 、 硝基苯 在 三氢化钐 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到N-(2,4-dichlorobenzylidene)aniline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of C, N-diaryl Nitrones from the Reduction of Nitroarene with Aromatic Aldehydes Promoted by Metallic Samarium

  摘要：

  在金属钐的促进下，开发出了一种温和而简便的方法，将硝基炔与芳香醛还原为 C，N-二芳基硝基腈，收率适中。

  DOI：

  10.3184/030823407x218057

文献信息

• Nitrone Cycloadditions to 1,2-Diphenylcyclopropenes and Subsequent Transformations of the Isoxazolidine Cycloadducts
  作者：Vyacheslav V. Diev、Oksana N. Stetsenko、Tran Q. Tung、Jürgen Kopf、Rafael R. Kostikov、Alexander P. Molchanov

  DOI：10.1021/jo702379d

  日期：2008.3.1

  occurs with the formation of expected “normal” cycloadducts (with N-methylnitrones) and products of their subsequent transformations. Among them are corresponding α-acetophenyl aziridines and tetra (or penta) -arylpyrroles. Aziridines and the normal cycloadducts can be also thermally converted to such arylpyrroles with moderate to good yields. Substitution at the C3 position of cyclopropenes by an electron

  的1,3-偶极环加成Ç -芳基，ñ -芳基（或ñ -甲基）硝酮与一些1,2- diphenylcyclopropenes在C取代的3位置与预期的“正常” cycloadducts的形成（与发生ñ -甲基硝酮）及其后续转化的产物。其中有相应的α-乙酰苯基氮丙啶和四（或五）-芳基吡咯。氮丙啶和正常的环加合物也可以以中等至良好的产率热转化为这种芳基吡咯。电子受体基团取代环丙烯的C 3位会降低环丙烯的反应性。
• 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactionsof Nitrones to Prop-1-ene-1,3-sultone
  作者：Lun-Zu Liu、Li Tian、Guo-Yan Xu、Yong Ye

  DOI：10.1055/s-2003-40201

  日期：——

  The reaction of prop-1-ene-1,3-sultone (1) with a variety of nitrones 2 afforded novel [3+2] cycloaddition products 3, 4, and 5 in good yield. Excellent regio- and stereoselectivity were achieved in the cycloaddition reaction with phenylnitrones.

  丙-1-烯-1,3-磺内酯（1）与多种亚硝基化合物（2）的反应良好地生成了新颖的[3+2]环加成产物3、4和5。与苯基亚硝基化合物的环加成反应中获得了优异的区位选择性和立体选择性。
• Cooperative Silver- and Base-Catalyzed Diastereoselective Cycloaddition of Nitrones with Methylene Isocyanides: Access to 2-Imidazolinones
  作者：Yan Chen、Yijing Wu、Andrey Shatskiy、Yuhe Kan、Markus D. Kärkäs、Jian-Quan Liu、Xiang-Shan Wang

  DOI：10.1002/ejoc.202000437

  日期：2020.6.23

  A protocol involving cooperative silver‐ and base‐catalyzed diastereoselective cycloaddition of nitrones with isocyanides is described, delivering several valuable 2‐imidazolinones derivatives as single diastereomers. A plausible reaction mechanism is rationalized by DFT calculations. DBU plays dual roles in the developed reaction, acting as both the base and ligand.

  描述了一种方案，该方案涉及硝酮与异氰化物的银和碱催化的非对映选择性环加成环加成，提供了几种有价值的2-咪唑啉酮衍生物作为单一非对映异构体。通过DFT计算可以合理化反应机制。DBU在已发展的反应中起着双重作用，既充当碱基又充当配体。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Nitrones with α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by Cationic 3-Oxobutylideneaminatocobalt(III) Complexes
  作者：Satoko Kezuka、Natsuki Ohtsuki、Tsuyoshi Mita、Youichi Kogami、Tomoko Ashizawa、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.76.2197

  日期：2003.11

  complex, the enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reaction of various nitrones with α,β-unsaturated aldehydes afforded the corresponding isoxazolidines in high yields and with high enantioselectivities. The absolute configuration of the optically active products was determined by X-ray analysis. Reasonable explanations for the enantioselection in the present 1,3-dipolar cycloaddition reaction catalyzed

  硝酮与α,β-不饱和醛的对映选择性1,3-偶极环加成反应是使用3-氧代丁基亚氨基钴配合物催化剂实现的。筛选了各种钴 (II) 和钴 (III) 配合物，发现阳离子钴 (III) 配合物与六氟锑酸盐对催化对映选择性 1,3-偶极环加成反应最有效。在六氟锑酸钴 (III) 络合物的存在下，各种硝酮与 α,β-不饱和醛的对映选择性 1,3-偶极环加成反应以高产率和高对映选择性提供相应的异恶唑烷。旋光产物的绝对构型通过 X 射线分析确定。对当前1中对映选择的合理解释，
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nitrones Catalyzed by Optically Active Cationic Cobalt(III) Complexes
  作者：Tsuyoshi Mita、Natsuki Ohtsuki、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1021/ol026079p

  日期：2002.7.1

  cobalt(III) complexes were employed as efficient Lewis acid catalysts for the enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes with nitrones. Excellent endo selectivities and high enantioselectivities were achieved in the cycloaddition reaction of 1-cyclopentene-1-carbaldehyde and the nitrones derived from 2-halobenzaldehyde.

  [反应：见正文]旋光性β-酮亚氨基阳离子钴（III）配合物被用作有效的路易斯酸催化剂，用于α，β-不饱和醛与硝酮的对映选择性1,3-偶极环加成反应。在1-环戊烯-1-甲醛与2-卤代苯甲醛衍生的硝酮的环加成反应中，获得了极好的内选择性和高对映选择性。