(2R,3S,6R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(phenylthio)-3,6-dihydro-2H-pyran | 1233979-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,6R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(phenylthio)-3,6-dihydro-2H-pyran
• CAS: 1233979-01-5
• 化学式: C₂₆H₂₆O₃S
• 分子量: 418.557
• InChiKey: VAQDYJGONUAOSL-JIMJEQGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,6R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(phenylthio)-3,6-dihydro-2H-pyran 在 二甲基二环氧乙烷 、 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到(2R,3S,4S)-3-(benzyloxy)-2-(benzyloxymethyl)-3,4-dihydro-2Hpyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  用于2-氨基糖合成的金属丙二酸甘油酯：氨基甲酸酯，脲醛，葡萄糖和半乳糖3-氨基甲酸酯的酰胺基糖基化。

  摘要：

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00893
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 四氯化锡 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 (2R,3S,6R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-6-(phenylthio)-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  用于2-氨基糖合成的金属丙二酸甘油酯：氨基甲酸酯，脲醛，葡萄糖和半乳糖3-氨基甲酸酯的酰胺基糖基化。

  摘要：

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00893

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of 2,3-Unsaturated Thioglycopyranosides Employing Molecular Iodine
  作者：Basi Reddy、Ch. Divyavani、Jhillu Yadav

  DOI：10.1055/s-0029-1218722

  日期：2010.5

  Molecular iodine has been utilized for the first time for the thioglycosidation of d-glycals with various thiols to afford the corresponding 2,3-unsaturated thioglycosides in high yields. In the case of tri-O-acetyl-d-glucal, the α-anomer was obtained exclusively. The use of readily available iodine makes this method quite simple, more convenient, and practical.

  首次利用分子碘实现了d-甘露二糖型糖类的硫代糖基化反应，与各种硫醇反应以高产率得到相应的2,3-不饱和硫代糖苷。在三-O-乙酰基-d-甘露二糖型糖类的情况下，仅获得了α-异构体。由于使用了易获得的碘，这种方法非常简单、便捷且实用。
• The use of ultrastable Y zeolites in the Ferrier rearrangement of acetylated and benzylated glycals
  作者：Pieter Levecque、David W. Gammon、Pierre Jacobs、Dirk De Vos、Bert Sels

  DOI：10.1039/b921051b

  日期：——

  The Ferrier rearrangement of a selection of protected glycals was successfully performed using a commercially available H-USY zeolite CBV-720 as catalyst, selected after screening a range of similar catalysts. By incorporating either alcohols, thiophenol, trimethylsilyl azide or allyltrimethylsilane in the reaction it was shown that a range of O-, S-, N- and C-glycosides could be formed. With benzylated glucal and galactal in particular, use of the CBV-720 catalyst led to significantly higher yields of the 2,3-dehydroglycosides than previously reported.

  使用商业可获得的H-USY沸石CBV-720作为催化剂，对一系列保护性甘露糖环进行Ferrier重排反应，该催化剂是在筛选了一系列类似的催化剂后选出的。通过在反应中加入醇、硫酚、三甲基甲硅烷基叠氮化物或烯丙基三甲基硅烷，证明了可以形成一系列O-、S-、N-和C-糖苷。特别是对于苄基化的葡萄糖醇和半乳糖醇，使用CBV-720催化剂可以获得比先前报道的2,3-脱氢糖苷的产量明显更高的产率。