(S)-methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxylate | 220953-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (S)-methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,5,7,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromene-2-carboxylate
• CAS: 220953-87-7
• 化学式: C₂₁H₃₄O₄Si
• 分子量: 378.584
• InChiKey: RKGBSMGJYYMCOQ-NRFANRHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.25
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 8-((2R)-6-{[tert-butyl(dimethyl)-silyl]-oxy}-2,5,7,8-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-chromene-2-yl)-1-octanol
  参考文献：
  名称：

  基于α-生育酚的肌醇六磷酸和苯并二氢吡喃衍生的光亲和标记的合成。

  摘要：

  α-生育酚的光亲和性类似物已经通过在模仿生育酚尾部的植酸尾部的变长的烷基链的末端或在生育酚的苯并二氢吡喃的C-3上取代光敏官能团而制备。烷基链改性的化合物2a-d包含从苯并二氢吡喃的C-2延伸的己基至壬基烷基链，其终止于四氟叠氮基苄氧基。这些化合物从市售的Trolox酸4开始制备，然后进行酯化，保护和还原为甲硅烷基保护的Trolox醛7，使用Wittig化学方法将其偶联到不同的ω-羟基bro溴化物上。烯烃产物的还原，与对叠氮基四氟苄基溴的偶合以及酚硅烷基的脱保护，以优异的收率得到化合物2a-d。色度官能化的光亲和标记是从受保护的生育酚苯烯16b合成的，后者是制备3-羟基衍生物的关键中间体，方法是还原由Jacobsen催化剂直接产生的环氧化物，或通过在湿DME中用NBS处理得到两种立体异构体将其溴环化并还原得到苯酚保护的C-3醇19a，b。然后将这些醇转化为重氮乙酸酯，并除去保护基，得到3-

  DOI：

  10.1021/jo000029l
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-methyl 6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxylate 在 咪唑 、 叔丁基二甲基氯硅烷 作用下， 以 DMF (N,N-dimethyl-formamide) 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-methyl 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Tocopherols, tocotrienols, other chroman and side chain derivatives and uses thereof

  摘要：

  本发明提供了一种抗增殖化合物，其具有结构式，其中X和Y独立地是氧、氮或硫；R1是烷基、烯基、炔基、芳基、杂环芳基、羧酸、羧酸盐、羧酰胺、酯、硫代酰胺、硫酸、硫酸酯、糖苷、烷氧基连接的糖苷、胺、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、醇、醚或腈；R2和R3是氢或R4；R4是甲基、苄基羧酸、苄基羧酸盐、苄基羧酰胺、苄酯、糖苷或胺；R5是烯基；其中当Y为氮时，所述氮被R6取代，其中R6是氢或甲基。还提供了治疗细胞增殖性疾病和诱导细胞凋亡的方法，包括给予该化合物。

  公开号：

  US06703384B2

文献信息

• Synthesis of photoaffinity label analogues of α-tocopherol
  作者：Huangshu Lei、Virginia Marks、Tony Pasquale、Jeffrey K. Atkinson

  DOI：10.1016/s0960-894x(98)00655-6

  日期：1998.12

  Photoaffinity analogues of alpha-tocopherol have been synthesized that incorporate the photosensitive 4-azido-2,3,5,6-tetrafluorobenzyloxy group at the terminus of unbranched analogues of the naturally occurring phytyl side chain. An intermediate from these syntheses has also been used to generate a supported ligand for bioaffinity chromatography of alpha-tocopherol binding proteins.

  已经合成了α-生育酚的光亲和性类似物，其在天然存在的植酸基侧链的直链类似物的末端结合了光敏的4-叠氮基-2,3,5,6-四氟苄氧基。这些合成的中间体也已用于产生支持的配体，用于α-生育酚结合蛋白的生物亲和层析。
• Synthesis and characterization of a fluorescent probe for α-tocopherol suitable for fluorescence microscopy
  作者：Mikel Ghelfi、Lynn Ulatowski、Danny Manor、Jeffrey Atkinson

  DOI：10.1016/j.bmc.2016.04.044

  日期：2016.6

  prepared fluorescent derivatives of α-tocopherol have shown tremendous utility in both in vitro exploration of the mechanism of ligand transfer by the α-tocopherol transfer protein (α-TTP) and the intracellular transport of α-tocopherol in cells and tissues. We report here the synthesis of a 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene (BODIPY) containing α-tocopherol analog having extended conjugation

  先前制备的α-生育酚的荧光衍生物在体外探索α-生育酚转移蛋白（α-TTP）的配体转移机制以及α-生育酚在细胞和组织中的细胞内转运中均显示出巨大的实用性。我们在这里报告的合成的4,4-二氟-4-硼3a，4a-二氮杂-s-茚并四烯（BODIPY）包含与烯基噻吩基团扩展共轭的α-生育酚类似物，最大程度地吸收和发射了更长的波长（λex= 571nm和λem= 583nm）。最终的荧光团噻吩基-烯-BODIPY-α-生育酚2以Kd = 8.7±1.1nM与重组人α-TTP结合，是用于监测培养的Mcf7＃189细胞中α-生育酚分泌的合适探针。
• Vitamin E Conjugates, and Their Uses as Antioxidants and Prodrug Delivery Vehicles
  申请人：Sabliov Cristina M.

  公开号：US20130210702A1

  公开（公告）日：2013-08-15

  Tocopherol conjugates are disclosed that are useful as antioxidants or as pro-drug delivery vehicles. The conjugates are amphiphilic, and tend to localize at the interface between water domains and lipid domains. A prototype embodiment disclosed is an alpha tocopherol-linker-carnosine conjugate that has been designated VECAR.

  本发明涉及一种可用作抗氧化剂或作为前药传递载体的生育酚共轭物。这些共轭物是两亲性的，并且倾向于定位在水域和脂质域之间的界面上。本发明的一个原型实施例是α-生育酚-连接剂-肌肽共轭物，已被指定为VECAR。
• Synthesis of Vitamin E-Carnosine (VECAR): New Antioxidant Molecule with Potential Application in Atherosclerosis
  作者：Carlos E. Astete、Danielle Songe Meador、David Spivak、Cristina Sabliov

  DOI：10.1080/00397911.2011.632829

  日期：2013.5.3

  Abstract Natural antioxidants such as carnosine and α-tocopherol (vitamin E) provide protection against several oxidative stress–related diseases such as atherosclerosis and Alzheimer's. The synthetic combination of α-tocopherol and carnosine can take advantage of the cellular transport mechanism of α-tocopherol by α-tocopherol transfer protein (α-TTP) to colocate α-tocopherol and carnosine at the

  摘要 天然抗氧化剂，如肌肽和 α-生育酚（维生素 E），可预防多种氧化应激相关疾病，如动脉粥样硬化和阿尔茨海默氏症。α-生育酚和肌肽的合成组合可以利用 α-生育酚转移蛋白 (α-TTP) 的细胞转运机制，将 α-生育酚和肌肽共置在亲脂性和亲水性结构域之间的界面处和保护两者免受氧化。α-生育酚（维生素 E）和肌肽的新型异二聚体 VECAR 的成功合成共分九步进行。VECAR 设计使用 13 碳植基链模拟物在 C2 碳位置将肌肽连接到 Trolox。预计这种设计特征将保持与 α-TTP 的结合，同时保持两种异二聚体成分的抗氧化活性。我们的结果证实，与 α-生育酚和 Trolox 相比，使用体外 DPPH 测定的 VECAR 的抗氧化活性没有损失。补充材料可用于本文。转至出版商的 Synthetic Communications® 在线版以查看免费补充资料。图形概要
• Chromane helicity rule – scope and challenges based on an ECD study of various trolox derivatives
  作者：Marcin Górecki、Agata Suszczyńska、Magdalena Woźnica、Aneta Baj、Michał Wolniak、Michał K. Cyrański、Stanisław Witkowski、Jadwiga Frelek

  DOI：10.1039/c3ob42376j

  日期：——

  The validity of the chromane helicity rule is examined using a set of natural (S)-trolox derivatives.

  使用一组天然（S）-trolox衍生物来检验chromane螺旋性规则的有效性。