methyl (E)-4-hydroxy-2-hexenoate | 84477-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-4-hydroxy-2-hexenoate
• 英文别名: Methyl 4-hydroxyhex-2-enoate；methyl (E)-4-hydroxyhex-2-enoate
• CAS: 84477-14-5
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: OJSUVKLSWRWMJO-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  81-83 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-hydroxy-2-hexenoate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三苯基膦 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Diethyl <1-(2-methoxycarbonylvinyl)propyl>malonate
  参考文献：
  名称：

  Tanikaga, Rikuhei; Jun, Tuo Xiao; Kaji, Aritsune, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 4, p. 1185 - 1191

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式-3-己烯酸 在 三乙烯二胺 、 硫酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 methyl (E)-4-hydroxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  环氧和氮丙啶乙酸酯的亲核性开环，用于立体异构合成β-羟基和β-氨基γ-内酰胺

  摘要：

  从容易获得的环氧化物和氮丙啶乙酸酯中开发了具有反式或顺式相对构型的新型β，γ-二取代的γ-内酰胺的高度区域和立体选择性合成。关键步骤包括这些三元杂环的区域和非对映体控制的亲核开环，然后是γ-叠氮基酯中间体的轻度还原环化。该方法还扩展到由手性环氧化物乙酸酯的不对称合成（4 R，5 S）-4-羟基-5-苯基吡咯烷酮-2-酮。多功能合成功能化γ-内酰胺的主要特征包括廉价试剂和温和条件以及高化学效率。

  DOI：

  10.1021/jo102267h

文献信息

• SELECTIVE REACTIONS OF THIOLATE ANIONS WITH 4-HYDROXY-<i>E</i>-2-ALKENOIC ESTERS OR 4-METHANESULFONYLOXY-<i>E</i>-2-ALKENOIC ESTERS. SYNTHESIS OF 2-ALKEN-4-OLIDES (Δ^α,β-BUTENOLIDES) AND<i>E</i>,<i>E</i>-2,4-ALKADIENOIC ESTERS
  作者：Rikuhei Tanikaga、Yoshihito Nozaki、Kazuhiko Tanaka、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/cl.1982.1703

  日期：1982.11.5

  Methyl 4-hydroxy-E-2-alkenoates prepared from aldehydes in one step, undergo the Michael reactions with thiolate anions to give 4-alkanolide derivatives, which are converted into 2-alken-4-olides. Methyl 4-methanesulfonyloxy-E-2-alkenoates undergo the substitution reactions, and subsequent treatments give methyl E,E-2,4-alkadienoates.

  从醛类一步制备的甲基4-羟基-E-2-烯酸酯与硫醇阴离子发生迈克尔反应，生成4-烷烯内酯衍生物，这些衍生物转化为2-烯-4-内酯。甲基4-甲烷磺酰氧基-E-2-烯酸酯发生取代反应，随后处理得到甲基E,E-2,4-烯二烯酸酯。
• Catalytic conversion of (β,γ-unsaturated esters, amides and nitriles into γ-alkoxy or γ-hydroxy α,β-unsaturated derivatives induced by persulfate anion oxidation of diphenyl diselenide
  作者：Marcello Tiecco、Lorenzo Testaferri、Marco Tingoli、Luana Bagnoli、Claudio Santi

  DOI：10.1039/c39930000637

  日期：——

  The reaction of β,γ-unsaturated esters, amides and nitriles with catalytic amounts of diphenyl diselenide and an excess of ammonium persulfate in alcohols or in water affords γ-alkoxy or γ-hydroxy α,β- unsaturated derivatives, respectively, in good yields.

  在醇或水中，使用催化量的二苯基二硒醚和过量的过硫酸铵，β,γ-不饱和酯、酰胺和腈能够分别以良好产率得到γ-烷氧基或γ-羟基的α,β-不饱和衍生物。
• Regioselective palladium-catalysed amination of 4-chloroacetoxyalk-2-enoic esters: synthesis of pyrrol-2(5H)-ones (4-but-2-enelactams)
  作者：Rikuhei Tanikaga、Jun Takeuchi、Masayuki Takyu、Aritsune Kaji

  DOI：10.1039/c39870000386

  日期：——

  Palladium(0)-catalysed reactions of 4-chloroacetoxyalk-2-enoic esters with amines selectively give 4-aminoalk-2-enoic esters, which are readily converted into pyrrol-2(5H)-ones (4-but-2-enelactams).

  钯（0）催化的4-氯乙酰氧基烷-2-烯酸酯与胺的反应选择性地产生4-氨基烷-2-烯酸酯，它们很容易转化为吡咯2（5 H）-ones（4-but-2-烯内酰胺）。
• Regioselectivity in the ene reaction of singlet oxygen with alkenes bearing an electron withdrawing group at β- position
  作者：Manolis Stratakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02469-0

  日期：1997.2

  Electronic repulsions between a perepoxide intermediate and the allylic functionality in the product forming transition state, direct the regioselectivity in the photooxygenation of trisubstituted alkenes bearing an electron withdrawing group at β- position.

  在形成过渡态的产物中，过氧化物中间体与烯丙基官能团之间的电子排斥作用指导在β-位置带有吸电子基团的三取代烯烃的光氧化中的区域选择性。
• High 1,2-Asymmetric Induction in Radical Reactions: Radical Addition to<i>γ</i>-Hydroxy<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Carboxylic Esters and Sulfones
  作者：Katsuyuki Ogura、Akio Kayano、Motohiro Akazome

  DOI：10.1246/bcsj.70.3091

  日期：1997.12

  High 1,2-asymmetric induction was realized by the addition of a 1-hydroxy-1-methylethyl radical to conformationally flexible (E)-γ-hydroxy α,β-unsaturated carboxylic esters and sulfones (1 and 2, respectively). Upon the irradiation (> 290 nm) of (E)-1 and benzophenone in 2-propanol, the 1-hydroxy-1-methylethyl radical was generated in situ and added to (E)-1 with high anti-stereoselectivity. The bulkier

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。