1,3-Pentadiene, 1-methoxy-, (E,Z)- | 32511-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3-Pentadiene, 1-methoxy-, (E,Z)-
• 英文别名: 1-Methoxy-1,3-pentadien；1-methoxypenta-1,3-diene；1-methoxy-1,3-pentadiene；1ξ-methoxy-penta-1,3t-diene
• CAS: 32511-24-3；42101-70-2；42101-74-6；54284-72-9；63124-31-2
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: WRXBNDSCXVJMQN-WAVJCGAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  109.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.809±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Pentadiene, 1-methoxy-, (E,Z)- 、 2-甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌 在 水 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 (3aS,11aS,14aR,16bR)-2,2,13,13-tetra-isopropyl-3a,11a,14a,16b-tetrahydro-bis(1,3-dioxolano[4',5':3,4]pyrrolo)[1,2-a:1',2'-a]naphtho[1,2-d:8,7-d']diimidazole 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  水，ZnII催化的不对称醌Diels-Alder反应的基本元素：高功能化顺式十氢化萘的多选择构建。

  摘要：

  两端均具有两个二氧戊环的C2-手性双am型sp2 N二齿配体（LR）的ZnII配合物催化邻烷氧基-对苯醌和1-烷氧基之间的高效醌不对称Diels-Alder反应（qADA）。 -1,3-丁二烯构建高度官能化的手性顺式十氢化萘，在H2 O存在下（H2 O：ZnII = 4-6：1）以高> 99：1的对映体比例进行合成。在没有水的情况下，几乎没有反应发生。具有较高的Zn / LR比，手性配体的负载量可以最小化至0.02mol％。首次成功归因于底物的超分子3D排列，其中两个“ H2 O-ZnII”反应性质子与一个二氧戊环氧原子和一个单点结合的二烯形成线性氢键网络。ZnII原子通过n-π*吸引作用捕获固定在另一个二氧戊环氧原子上的接受电子的两点结合醌。该机理得到1 H NMR研究，动力学，相关ZnLR配合物的X射线晶体学分析以及配体和底物结构-反应性-选择性的关系的支持。

  DOI：

  10.1002/asia.201900995
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 (methoxymethylene)triphenylphosphorane 生成 1,3-Pentadiene, 1-methoxy-, (E,Z)-
  参考文献：
  名称：

  Kelly,T.R. et al., Tetrahedron Letters, 1976, # 43, p. 3869 - 3872

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Hetero-Diels-Alder reaction with glyoxylate catalyzed by chiral titanium complex: asymmetric synthesis of the lactone portion of mevinolin and compactin
  作者：Masahiro Terada、Koichi Mikami、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92124-5

  日期：1991.2

  Asymmetric Diels-Alder reaction with methyl glyoxylate catalyzed by the chiral titanium complex 1 provides the dihydropyran carboxylate in high enantiomeric purity, which can be converted to the lactone portion of mevinolin or compactin.

  通过手性钛络合物1催化的乙醛酸甲酯与不对称Diels-Alder反应提供了高对映体纯度的二氢吡喃羧酸盐，其可以转化为美维林或紧密蛋白的内酯部分。
• Lewis Acid-Promoted Conjugate Addition of Dienol Silyl Ethers to Nitroalkenes:  Synthesis of 3-Substituted Azepanes
  作者：Scott E. Denmark、Min Xie

  DOI：10.1021/jo071126i

  日期：2007.8.31

  A novel γ-selective conjugate addition of 1-silyl-substituted dienol ethers to nitroalkenes activated by Lewis acids has been developed. The resulting α,β-unsaturated acylsilanes undergo photoinduced protodesilylation to afford the corresponding enals, which can be conveniently transformed into azepanes under appropriate reductive conditions.

  已经开发了一种新的1-甲硅烷基取代的二烯醇醚向由路易斯酸活化的硝基烯烃的γ-选择性共轭加成。所得的α，β-不饱和酰基硅烷经过光诱导的原甲硅烷基化反应得到相应的烯醛，可以在适当的还原条件下方便地将其转化为a庚烷。
• Synthesis of (<i>E</i>)‐1‐aryl‐2‐buten‐1‐ones by the Cross‐Coupling of Lithium 1‐methoxy‐1,3‐butadienes with Aryl Bromides
  作者：Paco Visser、Anka Hagelschuer、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/adsc.202301249

  日期：2024.2.20

  previous work on the cross-coupling of lithium vinyl ethers with aryl bromides and sequential hydrolysis towards acetophenones,21 we considered the possibility of directly using lithium 1-methoxy-1,3-butadienes as cross-coupling partners in the Pd-catalysed reaction with aryl bromides, affording isomerically pure (E)-α,β-unsaturated ketones upon hydrolysis. Scheme 1 Open in figure viewerPowerPoint Methodologies

  α,β-不饱和羰基化合物在有机合成化学中发挥着重要作用，由于其作为大肠杆菌底物的多功能操作而得到广泛应用。G。共轭加成反应、1 Nazarov 环化反应、2 Morita-Baylis-Hillman 反应、3环氧化反应、4和 Diels-Alder 反应。5此外，它们还广泛应用于功能化结构的合成，包括近红外荧光团6和生物活性化合物。7已经开发出多种方法来形成 α,β-不饱和酮（方案 1），包括 Pd 催化脱氢、8羰基化、9 Horner-Wadsworth-Emmons-、10 Claisen-Schmidt 缩合（交叉反应） -Aldol)-, 11 Heck- 12和加氢酰化反应。13然而，这些方案通常采用多步合成，需要使用高温，或者特别是提供 ( E )/( Z )-混合物。Venturello 及其同事在 21 世纪初报道了一种基于 1-芳基-1-烷氧基-1,3 水解形成异构纯 (E)-α
• Asymmetric Catalysis of Diels-Alder Cycloadditions by an MS-Free Binaphthol-Titanium Complex: Dramatic Effect of MS, Linear vs Positive Nonlinear Relationship, and Synthetic Applications
  作者：Koichi Mikami、Yukihiro Motoyama、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/ja00086a014

  日期：1994.4

  Asymmetric Diels-Alder (D.-A.) reaction of 5-hydroxynaphthoquinone (juglone) with butadienyl acetate catalyzed by the binaphthol-derived chiral titanium (BINOL-Ti) complex 1 proceeds in only 9% ee in the presence of molecular sieves (MS). Remarkably, however, this reaction proceeds in 76-96% ee with BINOL-Ti complex 1 freed from MS to provide the endo-adducts useful for the synthesis of anthracyclines and tetracyclines. The solid MS-free BINOL-Ti complex 1 is stable for months at -20 degrees C, Enhancements in endo selectivity and asymmetric induction are observed with the MS-free BINOL-Ti 1 also in the catalyzed D.-A. cycloaddition of methacrolein and glyoxylate with 1,3-dienol ethers and esters. The glyoxylate adducts can be converted to the mevinolin (compactin) intermediates. Surprisingly, the MS-free complex 1 exhibits not only a linear relationship between the ee's of BINOL-Ti 1 and the D.-A. products but also a positive nonlinear effect (asymmetric amplification), depending simply on the mixing manner of (R)-1 with (S)-1 or (+/-)-1.