8-ethoxycarbonyl (2S,3aR,8aS)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylic acid | 1214939-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 8-ethoxycarbonyl (2S,3aR,8aS)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylic acid
• 英文别名: 2S,3aR,8aS-dibenzyl 8-ethoxycarbonyl 1,2,3,3a,8,8a-hexahydro-pyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylic acid；(2S,3aS,8bR)-4-ethoxycarbonyl-2,3,3a,8b-tetrahydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylic acid
• CAS: 1214939-12-4
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₄
• 分子量: 276.292
• InChiKey: JZLFKLXABUFROL-SCVCMEIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-ethoxycarbonyl (2S,3aR,8aS)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylic acid 在 二氯亚磷酸甲酯 、 三乙胺 、 1,3-二甲基咪唑二甲基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以32%的产率得到5a,8,8a,13,13a,15a,16,16a-octahydro-(5aS,7aS,8aS,13aS,15aS,16aS)-pyrazino[1'',2'':1,5;4'',5'':1',5']di-pyrrolo[2,3-b:2',3'-b']diindole-7,15(5H,7ah)-dione
  参考文献：
  名称：

  Thiolation of symmetrical and unsymmetrical diketopiperazines

  摘要：

  本文介绍了将硫单元引入各种对称和不对称二酮哌嗪（DKPs）的方法。我们利用几种碱和亲电硫试剂研究了不同的硫代方法，从而得到了单甲硫基、双（甲硫基）和表硫基 DKPs。它们的形成是非对映选择性的，有利于应用于许多硫代二酮哌嗪（TDKP）天然产物的全合成。此外，还给出了可能的副反应以及所获产物的机理研究和立体化学结构分配。

  DOI：

  10.1039/c2ob06663g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dibenzyl 8-ethyl (2S,3aR,8aS)-3,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8(2H,8aH)-tricarboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到8-ethoxycarbonyl (2S,3aR,8aS)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  化学酶：受天然产物启发的一类新型结构刚性三环两栖有机催化剂

  摘要：

  基于六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚骨架作为新型的化学酶，合理设计了新型结构刚性的三环两性手性催化剂。这种新型的化学酶具有结构刚性的三环骨架和手性囊，为不对称诱导提供了组织良好的手性环境，以及疏水性囊，使有机催化反应在有机溶剂和水中均能顺利进行。

  DOI：

  10.1021/ol9029758
• 作为试剂：
  描述：

  反-4-溴-β-硝基苯乙烯 、 异丁醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 8-ethoxycarbonyl (2S,3aR,8aS)-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole-2-carboxylic acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以82%的产率得到(S)-3-(4-bromophenyl)-2,2-dimethyl-4-nitrobutanal
  参考文献：
  名称：

  化学酶：受天然产物启发的一类新型结构刚性三环两栖有机催化剂

  摘要：

  基于六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚骨架作为新型的化学酶，合理设计了新型结构刚性的三环两性手性催化剂。这种新型的化学酶具有结构刚性的三环骨架和手性囊，为不对称诱导提供了组织良好的手性环境，以及疏水性囊，使有机催化反应在有机溶剂和水中均能顺利进行。

  DOI：

  10.1021/ol9029758

文献信息

• NOVEL TRICYCLIC CHIRAL COMPOUNDS AND THEIR USE IN ASYMMETRIC CATALYSIS
  申请人：Loh Teck Peng

  公开号：US20110269972A1

  公开（公告）日：2011-11-03

  The present invention relates to a compound of general Formula (XX), its formation and its use in asymmetric catalysis. In Formula (XX) R and R 31 are independently —COOR 3 , —R 4 COOR 3 , —R 4 CHO, —R 4 COR 3 , —R 4 CONR 5 R 6 , —R 4 COX, —R 4 OP(═O)(OH) 2 , —R 4 P(═O)(OH) 2 ), —R 4 C(O)C(R 3 )CR 5 R 6 and —R 4 CO 2 COR 3 . In addition, R 31 may also be hydrogen. R 3 , R 5 and R 6 are independently hydrogen, an aliphatic group with a main chain having 1 to about 20 carbon atoms, an alicyclic group, an aromatic group, an arylaliphatic group or an arylalicyclic group, comprising 0 to about 3 heteroatoms independently selected from the group consisting of N, O, S, Se and Si. R 4 an aliphatic bridge with a main chain having 1 to about 20 carbon atoms, an alicyclic bridge, an aromatic bridge, an arylaliphatic bridge or an arylalicyclic bridge, comprising 0 to about 3 heteroatoms independently selected from the group consisting of N, O, S, Se and Si, and X is halogen. In Formula (XX) R 30 is —C(OH)R 1 R 2 or —COOR 14 , wherein R 1 , R 2 and R 14 are independently hydrogen, an aliphatic group with a main chain having 1 to about 20 carbon atoms, an alicyclic group, an aromatic group, an arylaliphatic group or an arylalicyclic group, comprising 0 to about 3 heteroatoms independently selected from the group consisting of N, O, S, Se and Si.

  本发明涉及一种一般式（XX）的化合物，其形成以及在不对称催化中的应用。在式（XX）中，R和R31独立地为—COOR3，—R4COOR3，—R4CHO，—R4COR3，—R4CONR5R6，—R4COX，—R4OP(═O)(OH)2，—R4P(═O)(OH)2，—R4C(O)C(R3)CR5R6和—R4CO2COR3。此外，R31也可以是氢。R3、R5和R6独立地为氢，具有主链含有1至约20个碳原子的脂肪基团，脂环基团，芳香基团，芳基脂基团或芳基脂环基团，包括0至约3个从N、O、S、Se和Si组成的杂原子。R4为具有主链含有1至约20个碳原子的脂肪桥，脂环桥，芳香桥，芳基脂桥或芳基脂环桥，包括0至约3个从N、O、S、Se和Si组成的杂原子，X为卤素。在式（XX）中，R30为—C(OH)R1R2或—COOR14，其中R1、R2和R14独立地为氢，具有主链含有1至约20个碳原子的脂肪基团，脂环基团，芳香基团，芳基脂基团或芳基脂环基团，包括0至约3个从N、O、S、Se和Si组成的杂原子。
• METHOD FOR PRODUCING FIVE-MEMBERED RING-CONTAINING COMPOUND
  申请人：Hayashi Yujiro

  公开号：US20140051874A1

  公开（公告）日：2014-02-20

  The present invention provides a method that allows production of stereospecific and asymmetrical five-membered ring-containing compounds serving as synthetic intermediates for formation of five-membered rings of prostaglandins and the like, with high yield and excellent stereoselectivity in terms of diastereoselectivity and enantioselectivity in a short process without requiring troublesome procedures such as optical resolution. The method for producing a five-membered ring-containing compound includes a cyclization step of condensing and cyclizing an α,β-unsaturated nitro compound represented by the following chemical formula (I) with a 1,4-butanedione compound, in the presence of a catalyst formed by a compound having a pyrrolidine ring and an optically active α-carbon relative to the nitrogen on the ring, in a water-insoluble organic solvent and/or a non-oxygen atom-containing water-soluble organic solvent so as to produce the five-membered ring-containing compound represented by the following chemical formula (II).

  本发明提供了一种方法，允许生产立体特异性和非对称的含五元环化合物，作为合成前体，用于形成前列腺素等含五元环的化合物，该方法在短时间内以高产率和卓越的立体选择性（包括对映选择性和对映异构选择性）进行，而无需进行繁琐的光学分辨过程。生产含五元环化合物的方法包括以下化学式（I）所表示的α，β-不饱和硝基化合物与1,4-丁二酮化合物缩合和环化的环化步骤，在具有吡咯烷环和具有环上氮原子的光学活性α-碳的化合物形成的催化剂存在下，在不溶于水的有机溶剂和/或不含氧原子的水溶性有机溶剂中，以生产以下化学式（II）所表示的含五元环化合物。
• US8716500B2
  申请人：——

  公开号：US8716500B2

  公开（公告）日：2014-05-06
• US9206090B2
  申请人：——

  公开号：US9206090B2

  公开（公告）日：2015-12-08
• Thiolation of symmetrical and unsymmetrical diketopiperazines
  作者：Bettina M. Ruff、Sabilla Zhong、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/c2ob06663g

  日期：——

  The introduction of sulfur units into a variety of symmetrical and unsymmetrical diketopiperazines (DKPs) is described. We investigated different thiolation methods utilizing several bases and electrophilic sulfur reagents, leading to monomethylthio-, bis(methylthio)-, and epithio-DKPs. Their formation proceeded diastereoselectively, facilitating the application in total syntheses of many thiodiketopiperazine (TDKP) natural products. Furthermore, possible side reactions as well as mechanistic studies and stereochemical structural assignments of the obtained products are given.

  本文介绍了将硫单元引入各种对称和不对称二酮哌嗪（DKPs）的方法。我们利用几种碱和亲电硫试剂研究了不同的硫代方法，从而得到了单甲硫基、双（甲硫基）和表硫基 DKPs。它们的形成是非对映选择性的，有利于应用于许多硫代二酮哌嗪（TDKP）天然产物的全合成。此外，还给出了可能的副反应以及所获产物的机理研究和立体化学结构分配。