2-bromoethyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 121668-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2-bromoethyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,6S)-3-acetyloxy-6-(2-bromoethoxy)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 121668-27-7
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO₆
• 分子量: 337.167
• InChiKey: FCHBDQNVSYVCRP-TUAOUCFPSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromoethyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以97%的产率得到C₈H₁₃BrO₄
  参考文献：
  名称：

  通过“点击化学”方法合成C2对称的糖精

  摘要：

  从两个3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡糖醛以七个步骤完成了引入两个三唑连接基的C2对称糖基的合成，总收率很高。分子间的Cu（I）介导的Huisgen反应被用于开环关键步骤，从而几乎不产生明显的聚合反应而仅产生24、26和32元的手性大环。但是，目标化合物在水中的溶解度低，因此无法研究其在这种介质中的识别行为。

  DOI：

  10.2174/157017809787582843
• 作为产物：
  描述：

  2-bromoethanol 、 乙酰化葡萄烯糖 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到2-bromoethyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过“点击化学”方法合成C2对称的糖精

  摘要：

  从两个3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡糖醛以七个步骤完成了引入两个三唑连接基的C2对称糖基的合成，总收率很高。分子间的Cu（I）介导的Huisgen反应被用于开环关键步骤，从而几乎不产生明显的聚合反应而仅产生24、26和32元的手性大环。但是，目标化合物在水中的溶解度低，因此无法研究其在这种介质中的识别行为。

  DOI：

  10.2174/157017809787582843

文献信息

• Photoinitiated Thiol−Ene Reactions of Various 2,3‐Unsaturated<i>O</i>‐,<i>C</i>‐<i>S</i>‐ and<i>N</i>‐Glycosides – Scope and Limitations Study
  作者：Viktor Kelemen、Magdolna Csávás、Judit Hotzi、Mihály Herczeg、Poonam、Brijesh Rathi、Pál Herczegh、Nidhi Jain、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/asia.201901560

  日期：2020.3.16

  studied and optimized. The type of anomeric heteroatom was found to profoundly affect the reactivity of 2,3‐unsaturated sugars in the thiol−ene couplings. Hydrothiolation of 2,3‐dideoxy O‐glycosyl enosides efficiently produced the axially C2‐S‐substituted addition products with high to complete regioselectivity. Moderate efficacy and varying regio‐ and stereoselectivity were observed with 2,3‐unsaturated

  光引发硫醇烯加成反应是一种高度立体和区域选择性、环境友好的反应，在温和条件下进行，因此非常适合碳水化合物模拟物的合成。对 2,3-不饱和O-、C-、S-和N-苷与各种硫醇的紫外光诱导反应进行了全面研究。系统地研究和优化了实验参数以及烯烃和硫醇的结构变化对反应的效率以及区域和立体选择性的影响。研究发现异头杂原子的类型深刻影响硫醇-烯偶联中 2,3-不饱和糖的反应性。2,3-二脱氧O-糖基烯苷的氢硫基化有效地产生了具有高至完全区域选择性的轴向C2- S取代的加成产物。2,3-不饱和N-糖苷具有中等功效和不同的区域和立体选择性，并且C-糖苷的环内双键上没有发生加成。2,3-不饱和S-糖苷发生氢硫基化后，添加硫基自由基，然后消除硫基糖苷配基，产生3- S-取代的糖醛。
• Radical cyclisation reactions leading to doubly branched carbohydrates and 6- and 8-oxygenated 2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane derivatives
  作者：Robert J. Ferrier、Paul M. Petersen、Mark A. Taylor

  DOI：10.1039/c39890001247

  日期：——

  allyltributyltin gave main products with the same bicyclic structures but with additional branch points at C-3 and C-2; when applied to a 2-bromo-1-methoxyethyl 2,3-dideoxyhex-2-enopyranoside and to a 2-bromoethyl 3-deoxyhex-2-enopyranoside the ring closure reactions afforded 8- and 6-oxygenated 2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane derivatives.

  2,3-二脱氧α- d -赤具有-己-2-烯吡喃糖基衍生物，单独地，在O-1和O-4 2-卤代乙基取代基，与治疗三正丁基锡与自由基启动子氢化togerther，得到具有四氢呋喃基环的顺式稠合至C-1，C-2和C-3，C-4的产物，即。在丙烯酸​​甲酯或烯丙基三丁基锡的存在下，分别在C-2和C-3处具有分支点，并且类似的反应产生的主要产物具有相同的双环结构，但在C-3和C-2处具有额外的分支点；当应用于2-溴-1-甲氧基乙基2，3-二脱氧己二-2-烯吡喃糖苷和2-溴乙基3-脱氧己二-2-烯吡喃糖苷时，闭环反应得到8和6氧化的2,9-二氧杂双环[ 4.3.0]壬烷衍生物。
• Unsaturated carbohydrates. Part 29 Their application to the synthesis of stereospecifically doubly and triply branched derivatives
  作者：Robert J. Ferrier、Paul M. Petersen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97579-9

  日期：1990.1

  Treatment of 23-dideoxy-α---hex-2-enopyranosyl derivatives having 2-haloethyl substituents separately at O-1 and O-4 with tri--butyltin hydride together with a radical initiator gave products 16 and 56 with tetrahydrofuranyl rings -fused to C-1 C-2 and C-3 C-4 respectively. When these reactions which afforded compounds with stereospecific branch-points at C-2 and C-3 were carried out in the presence

  23二脱氧α-治疗-具有-己-2-烯吡喃糖基衍生物2-卤乙基取代基分别在O-1和O-4与三-butyltin氢化物一起与自由基引发剂，得到产物16和56与环四氢呋喃基-分别与C-1 C-2和C-3 C-4融合。当这些反应在丙烯酸甲酯或烯丙基三丁基锡作为自由基载体的条件下进行时，得到的化合物在C-2和C-3处具有立体特异性支化点，则主要产物具有相同的双环结构，但具有额外的支化-在C-3和C-2点和所具有的α- - -和α- -分别-configurations。
• A convenient synthesis of pseudoglycosides via a Ferrier-type rearrangement using metal-free H3PO4 catalyst
  作者：Bala Kishan Gorityala、Shuting Cai、Rujee Lorpitthaya、Jimei Ma、Kalyan Kumar Pasunooti、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.11.103

  日期：2009.2

  A mild and efficient synthesis of pseudoglycals has been developed using a metal-free catalytic system. Phosphoric acid proved to be an excellent catalyst for conversion of 2,4,6-tri-O-acetyl-D-glycal to 2,3-unsaturated O-glycosides. A wide range of alcohols including naturally bioactive compounds could be coupled with the glycal to give the desired products in good to excellent yields and with high levels of alpha-selectivity. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• IBr-Catalyzed O-Glycosylation of D-Glucals: Facile Synthesis of 2,3-Unsaturated-O-glycosides
  作者：Uthaiwan Sirion、Rungnapha Saeeng、Onanong Siripru

  DOI：10.3987/com-15-13174

  日期：——

  Iodine monobromide (IBr) is explored as an alternative catalyst for the selective synthesis of 2,3-unsaturated glycosides from tri-O-acetyl-D-glucal 1 with several alcohols through Ferrier rearrangement. This reaction was shown to be a simple, efficient and cost-effective method, affords twenty examples of corresponding glycoside products in high yields with good alpha-selectivity.