(5S,8R,9S,10S,13R,14S,17S)-10,13-二甲基-3-氧代-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十四氢环戊烯并[a]菲-17-羧酸甲酯 | 4139-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (5S,8R,9S,10S,13R,14S,17S)-10,13-二甲基-3-氧代-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十四氢环戊烯并[a]菲-17-羧酸甲酯
• 英文名称: methyl 3-oxo-5α-androstane-17β-carboxylate
• 英文别名: 3-oxo-5α-androstane-17β-carboxylic acid methyl ester；3-Oxo-5α-androstan-17β-carbonsaeure-methylester；3-Oxo-21-nor-5α-pregnansaeure-(20)-methylester；Methyl 3-oxoandrostane-17-carboxylate；methyl (5S,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthrene-17-carboxylate
• CAS: 4139-88-2
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: YSBQFDHILMUWPK-KVHKMPIWSA-N

物化性质

• 熔点：
  176-179 °C
• 沸点：
  424.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,8R,9S,10S,13R,14S,17S)-10,13-二甲基-3-氧代-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十四氢环戊烯并[a]菲-17-羧酸甲酯 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 溴 、 溶剂黄146 作用下， 生成 methyl 3-oxo-androst-1,4-diene-17β-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  3-酮类固醇在乙酸中的溴化作用以及溶剂中微量物质的影响。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01202a048
• 作为产物：
  描述：

  3β-acetoxyetienic acid 在 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 乙醚 、 溶剂黄146 、 铂 作用下， 生成 (5S,8R,9S,10S,13R,14S,17S)-10,13-二甲基-3-氧代-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十四氢环戊烯并[a]菲-17-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Δ 5 -3-氧- ATIO-cholensäureUND einige ihrer Umwandlungsprodukte

  摘要：

  DOI：

  10.1002/hlca.193702001150

文献信息

• Azasteroids as inhibitors of rat prostatic 5.alpha.-reductase
  作者：Gary H. Rasmusson、Glenn F. Reynolds、Torleif Utne、Ronald B. Jobson、Raymond L. Primka、Charles Berman、Jerry R. Brooks

  DOI：10.1021/jm00378a028

  日期：1984.12

  were prepared from 3-keto-delta 4-precursors by oxidative (O3 or NaIO4-KMnO4) A-ring cleavage followed, in turn, by ring closure with an amine and hydrogenation over platinum catalyst. Other A-ring azasteroids were made by Beckmann rearrangement of oximes of 2-oxo-A-nor, 3-oxo- and 4-oxo-5 alpha-androstanes. An A-nor-2-oxo-3-azasteroid was prepared by oxidative decarbonylation of a precursor 2,3-dioxo-4-azasteroid

  已经制备了一系列A环杂环类固醇，并在体外测试了其对大鼠前列腺类固醇5α-还原酶的抑制作用。发现一组17个β-取代的4-甲基-4-氮杂-5α-雄甾烷-3-酮具有惊人的高抑制活性。这些化合物由3-酮-δ4前体通过氧化（O3或NaIO4-KMnO4）A环裂解，然后用胺闭环并在铂催化剂上氢化而制得。其他的A环氮杂甾类化合物是通过贝克曼重排2-oxo-A-nor，3-oxo-和4-oxo-5α-雄甾烷酮的肟制得的。通过用间氯过苯甲酸将前体2,3-二氧代-4-氮杂甾族化合物氧化脱羰制备A-正-2-氧代-3-氮杂甾族化合物。4-氮杂类固醇的A环修饰包括δ1-不饱和键，2-和4-取代基以及3-羰基取代基。
• Carboxylic Acid Directed γ-Lactonization of Unactivated Primary C–H Bonds Catalyzed by Mn Complexes: Application to Stereoselective Natural Product Diversification
  作者：Arnau Call、Marco Cianfanelli、Pau Besalú-Sala、Giorgio Olivo、Andrea Palone、Laia Vicens、Xavi Ribas、Josep M. Luis、Massimo Bietti、Miquel Costas

  DOI：10.1021/jacs.2c08620

  日期：2022.10.26

  β-carbons. With substrates bearing nonequivalent γ-C–H bonds, the factors governing site-selectivity have been uncovered. Most remarkably, by manipulating the absolute chirality of the catalyst, γ-lactonization at methyl groups in gem-dimethyl structural units of rigid cyclic and bicyclic carboxylic acids can be achieved with unprecedented levels of diastereoselectivity. Such control has been successfully

  能够选择性功能化强脂肪族 C-H 键的反应开辟了新的合成途径，可快速增加分子复杂性并扩大化学空间。特别有价值的是可以通过催化剂控制将位点选择性指向特定 C-H 键的反应。在此，我们描述了羧酸底物中未活化伯 C-H 键的催化位点和立体选择性 γ-内酯化。该系统依赖于手性 Mn 催化剂，该催化剂可激活过氧化氢水溶液，通过羧酸盐与金属中心结合，在温和条件下促进分子内内酯化。该系统表现出高位点选择性，即使在 α- 和 β- 碳上存在本质上较弱和先验反应性更高的二级和三级键的情况下，也能氧化未活化的一级 γ-C-H 键。对于带有非等效 γ-C-H 键的底物，已经揭示了控制位点选择性的因素。最引人注目的是，通过操纵催化剂的绝对手性，在甲基上的 γ-内酯化可以以前所未有的非对映选择性水平实现刚性环状和双环羧酸的宝石-二甲基结构单元。这种控制已成功地用于天然产物的后期内酯化，如樟脑酸、樟脑酸、酮酸和异酮酸。DFT
• Djerassi, Journal of the American Chemical Society, 1949, vol. 71, p. 1003,1008
  作者：Djerassi

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Reactions of Chlorinated 3-Ketosteroids
  作者：John J. Beereboom、Carl Djerassi、David Ginsburg、Louis F. Fieser

  DOI：10.1021/ja01110a057

  日期：1953.7
• The Total Synthesis of Steroids¹
  作者：R. B. Woodward、Franz Sondheimer、David Taub、Karl Heusler、W. M. McLamore

  DOI：10.1021/ja01137a001

  日期：1952.9