5-O-benzyl-1,3-O-dimethyl-2-O-tributylstannylmethylthio-α-D-xylo-furanose | 1451073-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-O-benzyl-1,3-O-dimethyl-2-O-tributylstannylmethylthio-α-D-xylo-furanose
• CAS: 1451073-53-2
• 化学式: C₂₇H₄₈O₅SSn
• 分子量: 603.451
• InChiKey: HNUFFYASXZQZEU-TUUVXMTMSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.01
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  19.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-O-benzyl-1,3-O-dimethyl-D-xylo-furanose 在 sodium hydride 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-O-benzyl-2-deoxy-1,3-O-dimethyl-α-D-xylo-furanose 、 5-O-benzyl-1,3-O-dimethyl-2-O-tributylstannylmethylthio-α-D-xylo-furanose
  参考文献：
  名称：

  Barton-McCombie脱氧反应中的β-氧效应：进一步的实验和理论发现

  摘要：

  研究了在锡烷基自由基存在下衍生自木糖和核糖呋喃糖衍生物的（S）-甲基黄药的化学性质。衍生自β-木糖呋喃糖的黄药仅提供脱氧产物；而在相同的反应条件下，α-核糖呋喃糖黄药衍生物可定量生成半硫缩醛化合物。我们认为，在β-木糖的情况下-呋喃糖衍生物，在Barton-McCombie脱氧反应中具有良好的β-氧作用，根据理论计算，在该反应中存在异常的分子轨道相互作用（而不是先前提出的应变）。这些轨道相互作用涉及SOMO（由苯乙烯基自由基加成产生的中间产物）与正经历裂解的键的σ*轨道，以及与两个取向相反的C-O反键轨道。这种分子轨道相互作用不存在于α-核糖呋喃糖中。因此，β分裂的延迟被大大延迟，并且由于甲锡烷基自由基添加的可逆性，核糖呋喃酮黄原酸酯被迫采取另一种途径：均质取代（S H2）对硫化物硫有锡烷基自由基。这种自由基加成产生了烷氧基硫代羰基，该自由基在消除羰基硫之前被Bu 3 SnH所捕获。随后，

  DOI：

  10.1021/jo4012943