tris(3-trifluoromethylphenyl)-phosphine | 25688-46-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(3-trifluoromethylphenyl)-phosphine
• 英文别名: Phosphine, tris[3-(trifluoromethyl)phenyl]-；tris[3-(trifluoromethyl)phenyl]phosphane
• CAS: 25688-46-4
• 化学式: C₂₁H₁₂F₉P
• 分子量: 466.286
• InChiKey: FXXWRINCFWGFCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(3-trifluoromethylphenyl)-phosphine 在 β-thiodiglucol 、 KOH 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (m-F3CC6H4)3PAuSC5H4N
  参考文献：
  名称：

  取代基对芳基膦-Au（I）衍生物晶体中的亲酸性和π-π相互作用的影响。化合物（CX3C6H4）3PAuandX和{（CF3）2C6H3}3PAuX的合成及X射线结构研究

  摘要：

  摘要：通过单晶X射线衍射方法研究了一系列单齿膦，R'3PAuX（X = Cl，Sph和Spy）的Au（I）配合物对取代基的亲和力相互作用的影响。当在（C 6 H 5）3 P中的苯环的间位引入CF 3取代基时，在ClAuP（m -CF 3 C 6 H 4）3中产生亲油性。然而，通过在两个间位引入两个CF 3基团，弱亲性已经减弱。当CF 3取代基取代对位上的H原子时或当CH 3取代基被引入间位和/或对位时，对于R'3 PAuCl和R'3 PAuSph没有观察到这种效果。通过嗜酸性构建的大多数二聚体似乎被Sph配体的苯环或Spy配体的吡啶环与R'3 P配体中的一个苯环之间的π-π相互作用所增强。在{3,5-（F 3 C）2 C 6 H 3} 3 PAuSph晶体中创建了一种新颖的梯形超分子结构，在（C 6 H 5）3 PAuSpy晶体中形成了四聚体。通过亲酸和π-π相互作用。已经讨论了取代基对重要键长的影响。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(01)00543-6
• 作为产物：
  描述：

  3-(trifluoromethyl)phenylzinc bromide 在 三氯化磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到tris(3-trifluoromethylphenyl)-phosphine
  参考文献：
  名称：

  从氯膦和有机锌试剂合成对称和不对称官能化芳基膦

  摘要：

  描述了允许形成对称芳基膦的逐步程序。它依赖于使用预先形成的官能化芳族有机锌试剂来进行氯膦的芳基化。还报道了通过有机锌物种与二氯苯基膦的顺序偶联合成不对称二芳基苯基膦的一些初步结果。

  DOI：

  10.1055/s-2006-939056

文献信息

• Visible light-induced 4-phenylthioxanthone-catalyzed aerobic oxidation of triarylphosphines
  作者：Aishun Ding、Shijie Li、Yang Chen、Ruiwen Jin、Cong Ye、Jianhua Hu、Hao Guo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.09.031

  日期：2018.10

  We report herein a visible light-induced oxidation of triarylphosphines under aerobic condition with excellent functional group tolerance. In this transformation, the photo catalyst 4-phenylthioxanthone acted as a photosensitizer for the in situ generation of singlet oxygen. This new approach provided a cheaper and greener method for the preparation of phosphine oxide, showing great advantages in environmental

  我们在此报告了在有氧条件下具有出色的官能团耐受性的可见光诱导的三芳基膦的氧化。在该转化中，光催化剂4-苯基噻吨酮用作用于原位产生单线态氧的光敏剂。这种新方法为制备氧化膦提供了一种更便宜，更环保的方法，在环境规程中显示出巨大的优势。
• Photoinduced Synthesis of<i>P</i>-Perfluoroalkylated Phosphines from Triarylphosphines and Their Application in the Copper-Free Cross-Coupling of Acid Chlorides and Terminal Alkynes
  作者：Shin-ichi Kawaguchi、Yoshiaki Minamida、Takumi Okuda、Yuki Sato、Tomokazu Saeki、Aya Yoshimura、Akihiro Nomoto、Akiya Ogawa

  DOI：10.1002/adsc.201500294

  日期：2015.8.10

  P‐perfluoroalkylated phosphines from triarylphosphines and perfluoroalkyl iodides has been developed. The photoinduced reaction involves the substitution of aryl groups on the phosphorus atom with perfluoroalkyl groups to successfully afford P‐perfluoroalkylated phosphines. In addition, the P‐perfluoroalkylated phosphines were found to promote the Cu‐free cross‐coupling reaction of acid chlorides with terminal

  已开发出一种实用的合成方法，该方法可从三芳基膦和全氟烷基碘化物生成P-全氟烷基化膦。光诱导反应涉及用全氟烷基取代磷原子上的芳基，从而成功制得P-全氟烷基化的膦。此外，发现P-全氟烷基化的膦可促进酰基氯与末端炔烃的无Cu交叉偶联反应。
• Effect of fluorine and trifluoromethyl substitution on the donor properties and stereodynamical behaviour of triarylphosphines
  作者：James A. S. Howell、Natalie Fey、Jonathan D. Lovatt、Paul C. Yates、Patrick McArdle、Desmond Cunningham、Einat Sadeh、Hugo E. Gottlieb、Zeev Goldschmidt、Michael B. Hursthouse、Mark E. Light

  DOI：10.1039/a903211h

  日期：——

  A series of 2-, 3- or 4-trifluoromethyl substituted triarylphosphines and their oxide, chalcogenide and Fe(CO)4 derivatives have been prepared and characterised spectroscopically and crystallographically. Electronic effects of CF3 substitution are cumulative and felt equally in the 2, 3 or 4 position. Substitution in the 2 position substantially hinders the complexing ability for steric reasons. Correlated P–C rotation in the 2-substituted derivatives has been analysed by variable temperature NMR and molecular mechanics calculations.

  一系列含有2-、3-或4-三氟甲基取代的三芳基膦及其氧化物、硫属化物和Fe(CO)4衍生物已被制备并通过光谱学和晶体学进行表征。CF3取代的电子效应是累积的，并且在2、3或4位上感受是相等的。由于空间原因，2位上的取代显著阻碍了其配位能力。通过变温NMR和分子力学计算分析了2-取代衍生物中相关P–C旋转。
• Systematic Study of the Stereoelectronic Properties of Trifluoromethylated Triarylphosphines and the Correlation of their Behaviour as Ligands in the Rh‐Catalysed Hydroformylation
  作者：Daniel Herrera、Daniel Peral、Mercedes Cordón、J. Carles Bayón

  DOI：10.1002/ejic.202000887

  日期：2021.1.26

  The stereoelectronic properties of a series of trifluoromethylated aromatic phosphines have been studied using different approaches. The σ‐donating capability has been evaluated by nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy of the selenide derivatives and the protonated form of the different trifluoromethylated phosphines. The coupling constants between phosphorous and selenium (1JSeP) and phosphorous

  已经使用不同的方法研究了一系列三氟甲基化芳族膦的立体电子性质。σ捐赠能力已通过硒化物衍生物和不同三氟甲基化膦的质子化形式的核磁共振（NMR）光谱进行了评估。磷和硒（1 J SeP）与磷和氢（1 J HP）之间的耦合常数。）可以通过经验方程式进行预测，并将膦的碱度与三氟甲基的数量和相对位置相关联。相反，已通过测量相应的Vaska型铱配合物（[IrCl（CO）（PAr 3）2 ]，PAr ）的红外（IR）光谱中的CO振动频率来评估配体的π受体特性。3 =三芳基膦）。此外，在铑催化的1-辛烯加氢甲酰化反应中，这些膦作为配体的电子性质与性能之间的相关性也已建立。具有最低碱性的膦，即具有最高数量的三氟甲基的膦，产生了更具活性的催化体系。
• Photocatalytic Arylation of P ₄ and PH ₃ : Reaction Development Through Mechanistic Insight
  作者：Robin Rothfelder、Verena Streitferdt、Ulrich Lennert、Jose Cammarata、Daniel J. Scott、Kirsten Zeitler、Ruth M. Gschwind、Robert Wolf

  DOI：10.1002/anie.202110619

  日期：2021.11.8

  studies provide significant, new insights into the mechanism of the recently reported photocatalytic arylation of white phosphorus (P4). Through the first-time observation of a series of reaction intermediates, these studies have also inspired the development of the first examples of direct, catalytic arylation of PH3, which is a key synthetic intermediate for industrial phosphorus chemistry.

  31 P 1 H} NMR 光谱研究为最近报道的白磷 (P 4 ) 光催化芳基化机制提供了重要的新见解。通过对一系列反应中间体的首次观察，这些研究还启发了 PH 3直接催化芳基化的第一个实例的开发，PH 3 是工业磷化学的关键合成中间体。