4-环戊基-2-重氮-3-氧代丁酸乙酯 | 91085-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-环戊基-2-重氮-3-氧代丁酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-cyclopentyl-2-diazo-3-oxobutyrate
• 英文别名: ethyl 4-cyclopentyl-2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 91085-02-8
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O₃
• 分子量: 224.26
• InChiKey: GUINFQWIYZUOKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-环戊基-2-重氮-3-氧代丁酸乙酯 在 dirhodium(II) tetrakis(triphenylacetate) sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  四（三苯基乙酸）二铱（II）：用于α-重氮β-酮基酯的定点选择性分子内CH插入反应的高效催化剂

  摘要：

  已经证明，具有庞大桥联配体的Rh 2（TPA）4铑（II）（Rh 2（TPA）4）在甲氧基重氮β-酮酸酯的催化分解过程中，对甲烷插入亚甲基中的CH的选择性高于对亚甲基的选择性高。环状系统的存在，因此优先于螺环化合物提供双环化合物的方便且一般的进入。双环[3.3.0]辛烷衍生物的高产率和定点控制结构很好地验证了效率，该双环化合物是（+）-异卡巴环素的会聚合成的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79063-0
• 作为产物：
  描述：

  4-环戊基-3-氧代丁酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以78%的产率得到4-环戊基-2-重氮-3-氧代丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  (dl)-戊烯内酯 E 和 F 的合成

  摘要：

  通过 l'insertion intramoleculaire d'un α-acylcarbene dans une liaison C−H inactivee 合成 a partir du glutarate dedimethyle

  DOI：

  10.1021/ja00330a044

文献信息

• O-Heterocycle Synthesis via Intramolecular C–H Alkoxylation Catalyzed by Iron Acetylacetonate
  作者：Yuyang Dong、Alexandra T. Wrobel、Gerard J. Porter、Jessica J. Kim、Jake Z. Essman、Shao-Liang Zheng、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.1c02074

  日期：2021.5.19

  ethereal), while greater catalyst loadings or elevated reaction temperatures are required to fully convert substrates with benzylic, secondary, and primary C–H bonds. The transformation is highly functional group tolerant and operates under mild reaction conditions to provide rapid access to complex structures such as spiro and fused bi-/tricyclic O-heterocycles from readily available precursors.

  C-H 键的分子内烷氧基化可以将结构和官能团的复杂性迅速引入看似简单或惰性的前体中。由于四氢呋喃 (THF) 基序普遍存在于各种药物、农用化学品和天然产品中，因此这种转化尤为重要。尽管已知用于生成功能化 THF 的各种合成方法，但大多数都表现出有限的官能团耐受性，并且缺乏用于制备用于药理学目的的分子中普遍存在的螺环或稠合双环和三环醚单元的证明。在此，我们报道了一种分子内 C-H 烷氧基化，使用市售的乙酰丙酮铁 (Fe(acac) 2) 作为催化剂。建议该反应通过形成由 N 2产生的乙烯基碳自由基来进行挤压，它介导近端 H 原子的提取，然后是快速的 C-O 键形成自由基重组步骤。使用同位素标记研究（乙烯基 C-D 掺入）、自由基时钟底物的开环和 Hammett 分析探索自由基机制，并通过密度泛函理论 (DFT) 计算进一步证实。观察到富电子 C-H 键（叔、醚）的反应性提高，而需要更大的催化