rac-4-methyl-6-phenyl-2-hexanone | 312539-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-4-methyl-6-phenyl-2-hexanone
• 英文别名: 4-Methyl-6-phenylhexan-2-one
• CAS: 312539-65-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: YZEHGZJXVNCCKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 、 rac-4-methyl-6-phenyl-2-hexanone 在 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 、 氯乙酸 、 聚甘氨酸 、 2-羟基-3-硝基-5-(三氟甲基)吡啶 作用下， 反应 48.0h， 以48%的产率得到C₂₁H₂₄O₃
  参考文献：
  名称：

  PdII 催化的瞬时导向基团实现酮的 γ-C(sp3)–H（杂）芳基化

  摘要：

  使用 α-氨基酸作为瞬时导向基团 (TDG) 开发了 Pd(II) 催化的脂肪族酮的γ-C(sp 3 )–H（杂）芳基化。多种脂肪酮通过 5,6 元稠合环钯化中间体在 γ 位进行（杂）芳基化，得到远程芳基化产物，产率高达 88%。通过减少酸添加剂的负载量，2-吡啶酮的关键配体效应得到进一步增强。因此，该催化体系反应活性的提高也使得酮的环状γ-亚甲基C(sp 3 )–H芳基化成为可能。醛的 γ-C-H 芳基化的机理研究和比较揭示了设计位点选择性 TDG 的结构见解。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c03400
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙酮 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 异丙基氯化镁 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 rac-4-methyl-6-phenyl-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  用手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）催化剂不对称地还原α，β-不饱和酮和酯。

  摘要：

  在手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）络合物的存在下，用烷氧基氢硅烷以高收率和高对映选择性完成了β，β-二取代的α，β-不饱和酮和酯的新的不对称共轭还原。（E）-4-苯基-3-戊烯-2-酮和（E）-4-苯基-4-异丙基-3-戊烯-2-酮在60°C下容易在95％ee和98％ee中还原分别以1 mol％的催化剂负载量进行。（EtO）2MeSiH被证明是最佳的氢供体选择。（E）-β-甲基肉桂酸叔丁酯和β-异丙基肉桂酸酯也可以还原为相应的二氢肉桂酸酯衍生物，直到ee高达98％。

  DOI：

  10.1002/chem.200500841

文献信息

• Ligand-Enabled γ-C(sp³)–H Activation of Ketones
  作者：Ru-Yi Zhu、Zi-Qi Li、Han Seul Park、Chris H. Senanayake、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b01359

  日期：2018.3.14

  are identified to enable C(sp3)-H activation for the first time. A rare six-membered palladacycle intermediate is isolated and characterized to elucidate the reaction mechanism. Both (hetero)arylation and vinylation of γ-C(sp3)-H bonds are demonstrated. Sequential β- and γ-C(sp3)-H (hetero)arylation of muscone showcases the utility of this method for late-stage diversification. A convenient Mn(II)-catalyzed

  我们报告了 Pd(II) 催化的酮的 γ-C(sp3)-H 活化的第一个例子，由实用的 2,2-二甲基氨基氧乙酸助剂指导。2-吡啶酮配体首次被鉴定为能够激活 C(sp3)-H。分离出一种罕见的六元钯环中间体并对其进行表征以阐明反应机理。证明了 γ-C(sp3)-H 键的（杂）芳基化和乙烯基化。麝香酮的连续 β- 和 γ-C(sp3)-H（杂）芳基化展示了这种方法在后期多样化中的实用性。还开发了一种方便的 Mn(II) 催化辅助去除方法，以进一步强调这种转化的实用性。
• Cob(I)alamin als Katalysator, 5. Mitteilung [1]. Enantioselektive Reduktion α,β-ungesättigter Carbonylderivate
  作者：Albert Fischli、Daniel Süss

  DOI：10.1002/hlca.19790620733

  日期：1979.10.31

  Cob(I)alamin as Catalyst. 5. Communication [1]. Enantioselective Reduction of α,β-Unsaturated Carbonyl Derivatives

  钴（I）丙氨酸作为催化剂。5.交流[1]。α，β-不饱和羰基衍生物的对映选择性还原
• Reactions of acylzirconocene chloride with nucleophiles: bimodal reactivity at β- and acyl carbons of α,β-unsaturated acylzirconocene chloride
  作者：Yuji Hanzawa、Kensuke Narita、Akito Kaku-uchi、Takeo Taguchi*

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01291-0

  日期：2000.9

  Reactions of alpha,beta-unsaturated acylzirconocene chloride with nucleophiles showed novel bimodal reactivity at the beta- and acyl carbons depending upon the nucleophile employed, and the formation of ketone alpha,beta-dianionic species was also observed. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Ketones and Esters with Chiral Rhodium(2,6-bisoxazolinylphenyl) Catalysts
  作者：Yoshinori Kanazawa、Yasunori Tsuchiya、Kazuki Kobayashi、Takushi Shiomi、Jun-ichi Itoh、Makoto Kikuchi、Yoshihiko Yamamoto、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/chem.200500841

  日期：2006.1

  New asymmetric conjugate reduction of beta,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated ketones and esters was accomplished with alkoxylhydrosilanes in the presence of chiral rhodium(2,6-bisoxazolinylphenyl) complexes in high yields and high enantioselectivity. (E)-4-Phenyl-3-penten-2-one and (E)-4-phenyl-4-isopropyl-3-penten-2-one were readily reduced at 60 degrees C in 95 % ee and 98 % ee, respectively

  在手性铑（2,6-双恶唑啉基苯基）络合物的存在下，用烷氧基氢硅烷以高收率和高对映选择性完成了β，β-二取代的α，β-不饱和酮和酯的新的不对称共轭还原。（E）-4-苯基-3-戊烯-2-酮和（E）-4-苯基-4-异丙基-3-戊烯-2-酮在60°C下容易在95％ee和98％ee中还原分别以1 mol％的催化剂负载量进行。（EtO）2MeSiH被证明是最佳的氢供体选择。（E）-β-甲基肉桂酸叔丁酯和β-异丙基肉桂酸酯也可以还原为相应的二氢肉桂酸酯衍生物，直到ee高达98％。
• Pd^II-Catalyzed γ-C(sp³)–H (Hetero)arylation of Ketones Enabled by Transient Directing Groups
  作者：Yi-Hao Li、Yuxin Ouyang、Nikita Chekshin、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/acscatal.2c03400

  日期：2022.9.2

  Pd(II)-catalyzed γ-C(sp3)–H (hetero)arylation of aliphatic ketones is developed using α-amino acids as transient directing groups (TDG). A variety of aliphatic ketones were (hetero)arylated at the γ-position via a 5,6-membered fused cyclopalladation intermediate to afford the remotely arylated products in up to 88% yield. The crucial ligand effect of 2-pyridone is further enhanced by reducing the loading

  使用 α-氨基酸作为瞬时导向基团 (TDG) 开发了 Pd(II) 催化的脂肪族酮的γ-C(sp 3 )–H（杂）芳基化。多种脂肪酮通过 5,6 元稠合环钯化中间体在 γ 位进行（杂）芳基化，得到远程芳基化产物，产率高达 88%。通过减少酸添加剂的负载量，2-吡啶酮的关键配体效应得到进一步增强。因此，该催化体系反应活性的提高也使得酮的环状γ-亚甲基C(sp 3 )–H芳基化成为可能。醛的 γ-C-H 芳基化的机理研究和比较揭示了设计位点选择性 TDG 的结构见解。