(+/-)-methyl 2-methyl-3-(phenylmethoxy)propanoate | 59965-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-methyl 2-methyl-3-(phenylmethoxy)propanoate
• 英文别名: rac-methyl 3-benzyloxy-2-methylpropionate；methyl 3-(benzyloxy)-2-methylpropanoate；3-benzyloxy-2-methylpropanoic acid, methyl ester；methyl 2-methyl-3-phenylmethoxypropanoate
• CAS: 59965-24-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: HJSABQZRAXEJNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 2-methyl-3-(phenylmethoxy)propanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (RS)-3-苄氧基-2-甲基丙醛
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素B和D的全合成：β-酮酯二价阴离子的锡烷当量。

  摘要：

  描述了导致全合成埃坡霉素B和D的研究。总体合成计划是基于代表该结构的C（1）-C（9）和C（10）-C（21）的两个片段的后期片段组装。C（1）-C（9）片段是通过在三碳单元的两端精制可商购获得的（2R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的。使用非对映选择性地添加β-酮酯二价基团的锡烷对映体以收敛的方式实现了含有宝石二甲基单元的碳原子1-4的引入。对苯二酮酯二价阴离子的对映选择性加成也用于形成C（10）-C（21）亚基的一种形式。但是，带有该亚基的片段组装（使用双分子酯化然后进行闭环复分解）失败了。所以，使用维蒂希反应实现片段组装；随后进行大环内酯化以关闭大环。该方法所需的C（10）-C（21）亚基是使用Corey-Kim反应作为关键元素以有效方式制备的。合成中的其他关键反应包括β-羟基酮的立体选择性SmI（2）还原和戊酸内酯与苯胺的临界打开，这需要大量研究。

  DOI：

  10.1021/jo802215v
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-苯基甲氧基丙腈 以 甲醇 、 碳酸氢钠 为溶剂， 生成 (+/-)-methyl 2-methyl-3-(phenylmethoxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Acyloxyketone substituted imino and amino acids

  摘要：

  公开了公式##STR1##的酰氧基酮取代的亚胺和氨基酸。由于它们的抑制血管紧张素转化酶活性，这些化合物是有用的降压剂。

  公开号：

  US04524212A1

文献信息

• More Efficient Palladium Catalyst for Hydrogenolysis of Benzyl Groups
  作者：Yong Li、Govindaswamy Manickam、Atanu Ghoshal,、Prasad Subramaniam

  DOI：10.1080/00397910500466199

  日期：2006.3.1

  The most widely used Oand N-debenzylation method in organic synthesis is hydrogenolysis catalyzed by palladium on carbon (Pd/C) or palladium hydroxide on carbon (Pd(OH)2/C). [1] Here we report our finding that a combination of Pd/C and Pd(OH)2/C serves as a better catalyst than either catalyst alone. While working on a project where debenzylation of ether I was required to make alcohol II (Scheme 1)

  有机合成中使用最广泛的 O 和 N-脱苄方法是由碳载钯 (Pd/C) 或碳载氢氧化钯 (Pd(OH)2/C) 催化的氢解。[1] 在这里，我们报告了我们的发现，即 Pd/C 和 Pd(OH)2/C 的组合比单独使用任何一种催化剂都更好。在进行需要醚 I 脱苄基化以制造醇 II（方案 1）的项目时，我们惊讶地发现 Pd/C（5%、10% 和 Pd 黑）和 Pd(OH)2/C (20%) 在各种条件下（高达 15 kg 的氢气压力和 708C 的温度和各种溶剂）都取得了成功。仅回收起始材料。我们随后发现这两种催化剂的组合可以顺利地进行转化（表 1，条目 1）。当对甲氧基苄基 (PMB) 是保护基团时，也观察到了相同的现象（表 1，条目 2）。我们将催化剂用量分别降低到 10%，观察到相同的结果。然而，当使用 5% Pd/C 和 10% Pd(OH)2/C 的组合时，反应在 50% 转化后停止。对于
• Influence of a 2-fluoro substituent on diastereoselectivity in the 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones
  作者：Masataka Ihara、Yuko Tanaka、Nobuyuki Takahashi、Yuji Tokunaga、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/a702810e

  日期：——

  It is clear that the role of 1,2-asymmetric induction on the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones is influenced by the presence of a fluorine atom at the C-2 position. 2-Fluoro nitrones, synthesized by three different methods, have been subjected to the intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition with ethyl vinyl ether. The stereostructures of isoxazolidines formed were determined by their conversion into 2,7-dioxa-6-azabicyclo[3.2.1]octanes. The diastereoselectivity of 2-fluoro nitrones was the reverse of that of the corresponding 2-hydro nitrones. This fact supports that the conformation with relief from the dipole repulsion between the fluorine atom and the oxygen atom of the nitrone is a preferred one for 2-fluoro nitrones, while the corresponding 2-hydro nitrones adopt the conformation with the least 1,3-allylic strain.

  很明显，在氮酮的1,3-偶极环加成反应中，1,2-不对称诱导作用受到C-2位置氟原子存在的影响。通过三种不同方法合成的2-氟氮酮，与乙烯基乙醚进行了分子间的1,3-偶极环加成反应。所得异恶唑烷的立体结构通过其转化为2,7-二氧-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷来确定。2-氟氮酮的非对映选择性与相应的2-羟氮酮相反。这一事实支持以下观点：氟原子与氮酮氧原子之间偶极排斥得到缓解的构象是2-氟氮酮的优选构象，而相应的2-羟氮酮则倾向于采取1,3-同系物应变最小的构象。
• Asymmetric Synthesis of (R)-3-Hydroxy-2-methylpropanoate (‘Roche Ester’) and Derivatives via Biocatalytic CC-Bond Reduction
  作者：Clemens Stueckler、Christoph K. Winkler、Melanie Bonnekessel、Kurt Faber

  DOI：10.1002/adsc.201000522

  日期：2010.10.4

  Enoate reductases from the ‘old yellow enzyme’ family were employed for the asymmetric bioreduction of methyl 2-hydroxymethylacrylate and its O-allyl, O-benzyl and O-TBDMS derivatives to furnish (R)-configurated methyl 3-hydroxy-2-methylpropionate products in up to >99% ee Variation of the O-protective group had little influence on the stereoselectivity, but a major impact on the reaction rate.

  来自“老黄酶”家族的烯醇还原酶用于2-羟基甲基丙烯酸甲酯及其O-烯丙基，O-苄基和O- TBDMS衍生物的不对称生物还原，以提供（R）-构型的3-羟基-2-甲基丙酸甲酯产品达到> 99％ee值的变异Ø -保护组对立体选择性的影响不大，但对反应速率产生重大影响。
• Photo-triggered hydrogen atom transfer from an iridium hydride complex to unactivated olefins
  作者：Mirjam R. Schreier、Björn Pfund、Xingwei Guo、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1039/d0sc01820a

  日期：——

  upon photoexcitation, but hydrogen atom transfer (HAT) reactivity is rare. We discovered that a typical representative of a widely used class of iridium hydride complexes acts as an H-atom donor to unactivated olefins upon irradiation at 470 nm in the presence of tertiary alkyl amines as sacrificial electron and proton sources. The catalytic hydrogenation of simple olefins served as a test ground to

  许多光敏金属络合物在光激发后可以充当电子给体或受体，但氢原子转移（HAT）反应性很少见。我们发现，在存在叔烷基胺作为牺牲电子和质子源的情况下，在470 nm辐照时，广泛使用的氢化铱配合物类别的典型代表充当未活化烯烃的H原子供体。简单烯烃的催化加氢作为建立氢化铱新光反应性的试验场。通过光致电子转移很难活化的底物很容易被氢化，由12种不同烯烃建立的结构反应性关系与典型的HAT反应性相符，反映了HAT形成的自由基中间体的相对稳定性。激进时钟 H / D同位素标记和瞬态吸收实验提供了进一步的机械原理，并证实了对光触发氢原子转移（photo-HAT）的总体反应性的解释。催化活性物质被鉴定为Ir（II）的氢化物，其Ir II -H键解离自由能约为44 kcal mol -1，这是在对相应的Ir（III）氢化物进行3 MLCT激发态淬灭后形成的，即实际的HAT步骤发生在地面上-状态势能面。本文介绍的ph
• Synthesis of 2,6,10-trimethyl-undecan-1-ol
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04163021A1

  公开（公告）日：1979-07-31

  A synthesis of 2,6,10-trimethyl-undecan-1-ol, an intermediate for producing vitamin E, from methacrolein, crotonaldehyde, .beta.-hydroxy-isobutyric acid including intermediates in this synthesis.

  从甲基丙烯醛、顺-巴豆醛、β-羟基异丁酸等中间体合成维生素E的中间体2,6,10-三甲基十一醇的合成过程，包括在该合成过程中的中间体。